本發(fā)明屬于聚氨酯彈性體及其制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種簡單的本體聚合法制備星型聚氨酯彈性體的方法。

背景技術(shù)：

熱塑性聚氨酯彈性體(tpu)是指在大分子主鏈上含有較多氨基甲酸酯基官能團(tuán)(-nh-co-o-)的一類彈性體聚合物，通過改變原料的種類及組成，可以大幅度改變產(chǎn)品的形態(tài)和性能，得到從柔軟到堅硬的最終產(chǎn)品。聚氨酯彈性體獨(dú)特的結(jié)構(gòu)賦予其優(yōu)異的彈性、耐磨性能、較高的撕裂強(qiáng)度，而且伸長率大、硬度范圍寬，此外它的減振效果好，負(fù)載容量大，耐有機(jī)溶劑性能優(yōu)異。而線型tpu熔體強(qiáng)度較低，機(jī)械強(qiáng)度不足、耐熱性較差。研究發(fā)現(xiàn)，通過合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計和化學(xué)改性可以改善tpu的特定性能。星型聚合物作為最簡單的支化聚合物，合成過程相對容易控制(progressinpolymerscience2000,25(4),453-571；softmatter2011,7(5),1641-1643.)。與分子量相同的線形聚合物相比，星型聚合物具有獨(dú)特的空間結(jié)構(gòu)，較高的官能度，較小的流體動力學(xué)體積，較低的擴(kuò)散系數(shù)、粘度和結(jié)晶度等特殊的性能，具有廣闊的理論研究意義和工業(yè)應(yīng)用前景。星型聚氨酯支鏈結(jié)構(gòu)可控，材料表面富集大量活性基團(tuán)，可與羧基、氨基、羥基等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，進(jìn)而賦予聚氨酯某些特殊性能，因而星型聚氨酯成為近年來研究的熱點(diǎn)(journalofmaterialschemistry2009,19(38),7137-7145；biomaterials2010,31(32),8132-8140.)_enref_3。khineyimya等(journalofmaterialschemistry2011,21(13),4827-4836.)報道了含有剛性無機(jī)核的星型聚氨酯。poss與丙烯醇在甲苯中反應(yīng)生成八元醇，該八元醇引發(fā)己內(nèi)酯開環(huán)聚合形成八臂的聚己內(nèi)酯(sposs-pcl)，sposs-pcl與二異氰酸酯(mdi)反應(yīng)生成超支化的化學(xué)交聯(lián)聚氨酯網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(sposs-pu)。yang等(acsappliedmaterials&interfaces2014,6(9),6545-6554.)_enref_6制備了具有三重響應(yīng)性能的形狀記憶材料，首先通過丙三醇、季戊四醇和雙季戊四醇分別引發(fā)己內(nèi)酯(s-cl)開環(huán)聚合形成具有不同臂數(shù)的spcl星型聚己內(nèi)酯，在dmf中與mdi、二元醇(bdo)進(jìn)行預(yù)聚和擴(kuò)鏈反應(yīng)制備星型結(jié)構(gòu)聚氨酯(spu)。

以上報道成功合成了星型聚氨酯，但所合成聚氨酯材料強(qiáng)度低，且合成工藝均較復(fù)雜，需使用大量有機(jī)溶劑，對環(huán)境及工作人員具有潛在危害，且不利于降低成本，難以實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)，限制了星型聚氨酯彈性體材料的工業(yè)化應(yīng)用。因此，簡化合成工藝、降低成本并實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)是星型聚氨酯彈性體的難題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對星型聚氨酯合成工藝復(fù)雜、材料強(qiáng)度低的問題，首先提供一種星型聚氨酯彈性體。

為了達(dá)到本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用了這樣兩種技術(shù)解決方案，該方案的工藝和步驟如下：一種星型聚氨酯彈性體的制備方法，包括如下兩種方法：

本體一步法：在反應(yīng)容器中加入大分子二元醇、小分子多元醇或大分子多元醇、以及擴(kuò)鏈劑，于70-130℃加熱條件下攪拌0.5-3h后，加入二異氰酸酯，繼續(xù)攪拌1-10min，傾入料盤，放入100-140℃烘箱中硫化4-28h，使聚合反應(yīng)完全，冷卻，取出，獲得星型聚氨酯彈性體；

本體預(yù)聚法：在反應(yīng)容器中加入大分子二元醇、小分子多元醇或大分子多元醇、以及二異氰酸酯，于70-130℃加熱條件下攪拌1-6h，制成預(yù)聚物；然后將預(yù)聚物在70-120℃的環(huán)境下，攪拌并加入擴(kuò)鏈劑，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時在110-130℃模壓硫化10-60min；最后，將所得樣品放置100-140℃的烘箱里，后硫化4-28h，冷卻，取出，獲得星型聚氨酯彈性體；

其中，大分子二元醇所用重量份數(shù)為42-297份，小分子多元醇所用重量份數(shù)為0-0.91份、但不含0，大分子多元醇所用重量份數(shù)為0-10份、但不含0，二異氰酸酯所用重量份數(shù)為48-139份，擴(kuò)鏈劑所用重量份數(shù)為12.4-151份。

采用上述制備方法所獲得的星型聚氨酯彈性體可進(jìn)一步經(jīng)破碎機(jī)粉碎成顆粒，即可模塑、注塑或擠出成型獲得產(chǎn)品。

表1通過本發(fā)明所述制備方法獲得的部分星型聚氨酯彈性體與線性聚氨酯對比

從以上檢測的數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明采用本體一步法和本體預(yù)聚法所獲得的星型聚氨酯彈性體，未發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，相對于線性聚氨酯性能優(yōu)良。更進(jìn)一步的可以看出，本發(fā)明采用的本體預(yù)聚法相對于本體一步法，其星型聚氨酯彈性體性能更加優(yōu)異。

本發(fā)明通過本體聚合法制備星型聚氨酯彈性體與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下有益效果：

1、本發(fā)明采用簡單的本體一步法或本體預(yù)聚法，通過調(diào)控多元醇的比例及分子量避免交聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生，實(shí)現(xiàn)熱塑性星型聚氨酯的高效可控合成，從而得到力學(xué)性能更佳的星型聚氨酯彈性體。

2、由于本發(fā)明采用本體聚合法，最多兩步就可得到結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜的星型聚氨酯，原料易得便宜、對設(shè)備要求低，因而其不僅操作簡單，生產(chǎn)周期短，效率高，因此可以減少設(shè)備投資，降低生產(chǎn)成本。

3、本發(fā)明星型聚氨酯彈性體制備工藝屬本體聚合法，因而避免現(xiàn)有技術(shù)采用溶劑制備的弊端，且無催化劑的使用，故生產(chǎn)過程綠色環(huán)保，有利于推廣應(yīng)用。

附圖說明

圖1是對比例1，實(shí)施例1，實(shí)施例2拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長率的數(shù)據(jù)圖，從圖中可以明顯地看出聚環(huán)氧丙醚三元醇的加入得到的星型聚氨酯彈性體的力學(xué)性能明顯高于線型聚氨酯，且聚環(huán)氧丙醚三元醇含量的不同，對其力學(xué)性能有明顯地不同。

圖2是對比例1，實(shí)施例1，實(shí)施例2維卡軟化點(diǎn)數(shù)據(jù)圖，從圖中可以看出星型聚氨酯的維卡軟化點(diǎn)明顯高于線性聚氨酯，說明星型聚氨酯具有較高的熱變形溫度，從而擴(kuò)寬了聚氨酯的應(yīng)用范圍。

圖3是對比例1，實(shí)施例1，實(shí)施例2動態(tài)流變曲線，從圖中可以明顯地看出星型聚氨酯的復(fù)數(shù)粘度也明顯高于線型聚氨酯。

具體實(shí)施方式

下面通過實(shí)施例對具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)的范圍限制，該領(lǐng)域熟練技術(shù)員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。

一種星型聚氨酯彈性體的制備方法，包括如下兩種方法：

本體一步法：在反應(yīng)容器中加入大分子二元醇、小分子多元醇或大分子多元醇(官能度＞2)、以及擴(kuò)鏈劑，于70-130℃加熱條件下攪拌0.5-3h后，加入二異氰酸酯，繼續(xù)攪拌1-10min，傾入料盤，放入100-140℃烘箱中硫化4-24h，使聚合反應(yīng)完全，冷卻，取出，獲得星型聚氨酯彈性體；

本體預(yù)聚法：在反應(yīng)容器中加入大分子二元醇、小分子多元醇或大分子多元醇、以及二異氰酸酯，于70-130℃加熱條件下攪拌1-6h，制成預(yù)聚物；然后將預(yù)聚物在70-120℃的環(huán)境下，攪拌并加入擴(kuò)鏈劑，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時在110-130℃模壓硫化10-60min；最后，將所得樣品放置110℃的烘箱里，后硫化20h，冷卻，取出，獲得星型聚氨酯彈性體；

其中，大分子二元醇所用重量份數(shù)為42-297份，小分子多元醇所用重量份數(shù)為0-0.91份、但不含0，大分子多元醇所用重量份數(shù)為0-10份、但不含0，二異氰酸酯所用重量份數(shù)為48-139份，擴(kuò)鏈劑所用重量份數(shù)為12.4-151份。

通過本發(fā)明所述制備方法獲得的星型聚氨酯彈性體，其拉伸強(qiáng)度為8.2-58.2mpa，斷裂伸長率為100-789％。

由上述技術(shù)方案可以看出，小分子多元醇的加入量要低于大分子多元醇的加入量，這是由于采用相對較低比例的小分子多元醇能夠避免交聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生，實(shí)現(xiàn)熱塑性星型聚氨酯的高效可控合成，從而得到力學(xué)性能提高的星型聚氨酯彈性體。

具體的，大分子二元醇優(yōu)選51.6-255份，小分子多元醇優(yōu)選0.046-0.67份，大分子多元醇優(yōu)選0.15-5份、，二異氰酸酯優(yōu)選48-105份，擴(kuò)鏈劑優(yōu)選12.4-106.8份。采用前述質(zhì)量份數(shù)的物料所獲得的星型聚氨酯彈性體，其拉伸強(qiáng)度為13.5-58.2mpa，斷裂伸長率為302-789％。

進(jìn)一步的，所述制備方法所用的小分子多元醇為丙三醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷、木糖醇、山梨醇中的任一種；

所用的大分子多元醇為數(shù)均分子量是200-1000的聚四氫呋喃醚三醇、四醇或六醇，聚環(huán)氧丙烷醚三醇、四醇或六醇，聚己內(nèi)酯三醇、四醇或六醇中的任一種；

所用的大分子二元醇為數(shù)均分子量是600-3000的聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸二乙二醇酯二醇、聚丁二酸乙二醇酯二醇、聚丁二酸丙二醇酯二醇、聚丁二酸丁二醇酯二醇、聚丁二酸己二醇酯二醇、聚乙二酸乙二醇酯二醇、聚乙二酸丙二醇酯二醇、聚乙二酸丁二醇酯二醇、聚乙二酸己二醇酯二醇、聚(丁二酸丁二醇酯—共聚—己二酸丁二醇酯)二醇、聚(丁二酸丁二醇酯—共聚—丁二酸己二醇酯)二醇、聚癸二酸乙二醇酯二醇、聚癸二酸丙二醇酯二醇、聚癸二酸丁二醇酯二醇、聚癸二酸己二醇酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚三亞甲基碳酸酯二醇、聚環(huán)氧丙烷醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃醚二醇中的一種或幾種以任意比例混合的混合物；

所用的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲基二苯基甲烷二異氰酸酯、己二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基間苯二亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯和二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯中的任一種；

所用的擴(kuò)鏈劑為二元醇或二元胺。

具體的，所述的二元醇為乙醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、氫醌雙(β-羥乙基)醚、氫化雙酚a、對苯二甲酸二羥乙基酯、間苯二酚二羥乙基醚中的任一種；所述的二元胺為二氯二氨基二苯甲烷、3，5-二氨基對氯苯甲酸異丁酯、二乙基甲苯二胺、3，5-二甲硫基甲苯二胺和4，4’-亞甲基雙(3-氯-2，6-二乙基苯胺)中的任一種。

進(jìn)一步的，所述制備方法所用的小分子多元醇優(yōu)選為丙三醇和三羥甲基丙烷中的任一種；

所用的大分子多元醇優(yōu)選為數(shù)均分子量300-1000的聚四氫呋喃醚三醇或四醇，聚環(huán)氧丙烷醚三醇或四醇，聚己內(nèi)酯三醇或四醇中的任一種；

所用的大分子二元醇優(yōu)選為數(shù)均分子量1000-3000的聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸二乙二醇酯二醇、聚丁二酸乙二醇酯二醇、聚丁二酸丁二醇酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚環(huán)氧丙烷醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃醚二醇中的一種或幾種以任意比例混合的混合物；

所用的二異氰酸酯優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、己二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的任一種；

所用的擴(kuò)鏈劑優(yōu)選為乙醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和二氯二氨基二苯甲烷中的任一種。

值得說明的是：1)以下實(shí)施例和對比例中各物料的質(zhì)份數(shù)均為質(zhì)量份。2)以下實(shí)施例和對比例中所用的物料均是經(jīng)干燥除水的。

實(shí)施例1

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚丙二醇98.5份、數(shù)均分子量300的聚環(huán)氧丙烷醚三醇0.3份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到70℃攪拌3h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住70～75℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為28.1mpa，斷裂伸長率為496％。

實(shí)施例2

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚丙二醇95.5份、數(shù)均分子量300的聚環(huán)氧丙烷醚三醇0.9份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為38.7mpa，斷裂伸長率為510％。

實(shí)施例3

在反應(yīng)釜中加入數(shù)均分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇92.5份、數(shù)均分子量300的聚環(huán)氧丙烷醚三醇1.5份和丁二醇27份，于70℃加熱并攪拌20min后，加入100份二苯基甲烷二異氰酸酯，攪拌1min，傾入料盤，放入80℃烘箱中20h，使聚合反應(yīng)完全。冷卻，取出彈性體。產(chǎn)品經(jīng)破碎機(jī)粉碎成顆粒，即可模塑、注塑或擠出成型。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為24.5mpa，斷裂伸長率為402％。

實(shí)施例4

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為600的聚己二酸丁二醇酯51.6份、數(shù)均分子量426的聚環(huán)氧丙烷醚四醇2.982份和二苯基甲烷二異氰酸酯125份，緩慢加熱到90℃攪拌4h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住90～95℃，攪拌下加入丁二醇36份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓110℃硫化30min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為40.1mpa，斷裂伸長率為366％。

實(shí)施例5

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚己二酸二乙醇酯191份丙三醇0.276份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化60min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為19.3mpa，斷裂伸長率為540％。

實(shí)施例6

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚丙二醇188份、數(shù)均分子量1000的聚環(huán)氧丙烷醚四醇1.278份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到90℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住90～95℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為14.2mpa，斷裂伸長率為789.3％。

實(shí)施例7

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚己二酸二乙醇酯185份、丙三醇0.46份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化60min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為33.5mpa，斷裂伸長率為433％。

實(shí)施例8

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚己內(nèi)酯二醇98.5份、數(shù)均分子量900的聚己內(nèi)酯三醇0.9份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置100℃下烘箱里，后硫化28h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為42.3mpa，斷裂伸長率為336％。

實(shí)施例9

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚己內(nèi)酯二醇92.5份、山梨醇0.91份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置140℃下烘箱里，后硫化4h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為45.2mpa，斷裂伸長率為420％。

實(shí)施例10

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為3000的聚己內(nèi)酯二醇277.5份、數(shù)均分子量900的聚己內(nèi)酯四醇5份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到70℃攪拌6h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓130℃硫化10min。最后，將所得樣品放置120℃下烘箱里，后硫化10h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為23.1mpa，斷裂伸長率為389％。

實(shí)施例11

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為600的聚丙二醇59.1份、數(shù)均分子量600的聚四氫呋喃醚三醇0.6份和甲苯二異氰酸酯69.6份，緩慢加熱到130℃攪拌4h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住130～135℃，攪拌下加入3,3，-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷80.1份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓130℃硫化30min。最后，將所得樣品放置120℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為34.1mpa，斷裂伸長率為312％。

實(shí)施例12

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇98份、數(shù)均分子量800的聚四氫呋喃醚四醇0.8份和甲苯二異氰酸酯87份，緩慢加熱到110℃攪拌4h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住110～115℃，攪拌下加入3,3，-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷106.8份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓130℃硫化30min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化24h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為58.2mpa，斷裂伸長率為431％。

實(shí)施例13

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚丙二醇191份、丙三醇0.276份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為10.4mpa，斷裂伸長率為646％。

實(shí)施例14

在反應(yīng)釜中加入數(shù)均分子量為971的聚己二酸己二醇酯96.1份、季戊四醇0.068份和乙二醇12.4份，于130℃加熱并攪拌30min后，加入52.2份甲苯二異氰酸酯，攪拌1min，傾入料盤，放入110℃烘箱中20h，使聚合反應(yīng)完全。冷卻，取出彈性體。產(chǎn)品經(jīng)破碎機(jī)粉碎成顆粒，即可模塑、注塑或擠出成型。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為25.3mpa，斷裂伸長率為450％。

實(shí)施例15

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為3000的聚丙二醇255份、三羥甲基丙烷0.67份和甲苯二異氰酸酯69.6份，緩慢加熱到100℃攪拌3h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住100～105℃，攪拌下加入二甘醇31.8份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓100℃硫化60min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為13.5mpa，斷裂伸長率為568％。

實(shí)施例16

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚己二酸二乙醇酯194份、雙季戊四醇0.245份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到120℃攪拌5h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住115～120℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓130℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為28.1mpa，斷裂伸長率為458％。

實(shí)施例17

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為600的聚丁二酸丁二醇酯58.5份、木糖醇0.152份和異佛爾酮二異氰酸酯139份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入己二醇47.2份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為30.2mpa，斷裂伸長率為522％。

實(shí)施例18

在反應(yīng)釜中加入數(shù)均分子量為600的聚丁二酸乙二醇酯58.2份、山梨醇0.91份和新戊二醇12份，于70℃加熱并攪拌3h后，加入己二異氰酸酯50.4份，攪拌10min，傾入料盤，放入80℃烘箱中20h，使聚合反應(yīng)完全。冷卻，取出彈性體。產(chǎn)品經(jīng)破碎機(jī)粉碎成顆粒，即可模塑、注塑或擠出成型。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為18.2mpa，斷裂伸長率為317％。

實(shí)施例19

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚己二酸乙二醇酯與聚己二酸丁二醇酯的共聚物198份、數(shù)均分子量300的聚環(huán)氧丙烷醚三醇0.15份和1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯49.8份，緩慢加熱到80℃攪拌1h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丙二醇15.2份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為30.5mpa，斷裂伸長率為302％。

實(shí)施例20

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚乙二醇與聚丙二醇共聚物92.5份(兩種醇的質(zhì)量比1：2)、丙三醇0.46份和萘二異氰酸酯63份，緩慢加熱到80℃攪拌6h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入乙二醇12.4份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為14.5mpa，斷裂伸長率為359％。

實(shí)施例21

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚四氫呋喃醚92.5份、數(shù)均分子量300的聚環(huán)氧丙烷醚三醇1.5份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為41.2mpa，斷裂伸長率為531％。

實(shí)施例22

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為3000的聚丁二酸丁二醇酯297份、丙三醇0.046份和二甲基二苯基甲烷二異氰酸酯139份，緩慢加熱到100℃攪拌3h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住100～105℃，攪拌下加入4，4’-亞甲基雙(3-氯-2，6-二乙基苯胺)151份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓70℃硫化120min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為8.2mpa，斷裂伸長率為100％。

實(shí)施例23

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為600的聚乙二酸乙二醇酯42份、數(shù)均分子量100的聚己內(nèi)酯六醇10份和對苯二異氰酸酯48份，緩慢加熱到100℃攪拌3h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住100～105℃，攪拌下加入氫化雙酚a48份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓130℃硫化10min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該星型聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為34.1mpa，斷裂伸長率為412％。

對比例1

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為1000的聚丙二醇100份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為18.9mpa，斷裂伸長率為326％。

對比例2

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚己二酸二乙醇酯200份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇27份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為12.5mpa，斷裂伸長率為623％。

對比例3

在反應(yīng)釜中加入分子量1000的聚四氫呋喃醚100份和丁二醇27份，于100℃加熱并攪拌1h后，加入二苯基甲烷二異氰酸酯100份，攪拌2min，傾入料盤，放入100℃烘箱中20h，使聚合反應(yīng)完全。冷卻，取出彈性體。產(chǎn)品經(jīng)破碎機(jī)粉碎成顆粒，即可模塑、注塑或擠出成型。該聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為14.0mpa，斷裂伸長率為216％。

對比例4

在三口燒瓶中加入數(shù)均分子量為2000的聚丙二醇200份和二苯基甲烷二異氰酸酯75份，緩慢加熱到80℃攪拌2h，制成預(yù)聚物。然后將預(yù)聚物控制住80～85℃，攪拌下加入丁二醇18份，待溶液粘稠澆入準(zhǔn)備好的模具中，待凝膠時模壓120℃硫化40min。最后，將所得樣品放置110℃下烘箱里，后硫化20h。該聚氨酯彈性體拉伸強(qiáng)度為4.5mpa，斷裂伸長率為145％。

表2

注：表中mn指的是數(shù)均分子量，mw指的是重均分子量，mw/mn分子量分散度，[η]指的是特性粘數(shù)。

表2是對比例1，實(shí)施例1，實(shí)施例2的gpc數(shù)據(jù)，本發(fā)明制備的星型聚氨酯可以溶于dmf溶液，說明未發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，此外從表2中可以看出本發(fā)明制備的星型聚氨酯的分子量明顯高于線型聚氨酯，這也是其性能提高的主要原因。