本發(fā)明屬于石油化工
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種凝油劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著海上石油開發(fā)和海洋運(yùn)輸業(yè)迅速發(fā)展，海洋石油污染越來越受到世界各國的極大重視。海上溢油主要來自船舶作業(yè)和船舶事故，特別是油船事故以及石油平臺、儲油和輸油設(shè)施等偶發(fā)性事故?？v觀中國產(chǎn)業(yè)布局，石化產(chǎn)業(yè)集聚于東部沿海地區(qū)，呈沿海、沿江和沿河帶狀分布特征，一旦發(fā)生溢油事件，對水體的環(huán)境污染巨大。凝油劑是一種可使水面溢油快速膠凝，形成固態(tài)或半固態(tài)塊狀物并漂浮于水面上的化學(xué)處理劑。凝油劑利用與油的物理或化學(xué)作用，改變油相的粘度，使之與凝油劑結(jié)合形成凝膠，達(dá)到阻止溢油擴(kuò)散，便于打撈回收的目的。近年來，凝油劑的原材料有聚乙稀醇、山梨醇和皮革纖維等，但均未在在實際中得到應(yīng)用，目前仍處于實驗階段。目前使用較多的凝油劑因生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本偏高，價格昂貴，不利于推廣，凝油性能較低，使用后會產(chǎn)生二次污染，而難以在實際中得到應(yīng)用。在未來凝油劑的主要研究方向是開發(fā)凝油速度、低污染、低毒性、低用量、易于回收、不易受周圍環(huán)境影響的新型凝油劑。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對現(xiàn)有的目前使用較多的酵母蛋白凝油劑生產(chǎn)工藝復(fù)雜，凝油速度慢、凝膠后產(chǎn)生二次污染的問題，提供了一種凝油劑的制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：（1）按質(zhì)量比1:10稱取可溶性淀粉加入去離子水中，加熱后攪拌混合，得淀粉液，向淀粉液中加入膠原蛋白和硅藻土，得淀粉混合液；（2）按重量份數(shù)計，分別選取50～60份淀粉混合液、20～40份甲基丙烯酸甲酯、10～15份馬來酸酐化植物油、1～3份引發(fā)劑、2～5份交聯(lián)劑和5～10份乳化劑；（3）按上述組分，先將甲基丙烯酸甲酯、馬來酸酐化植物油和乳化劑混合，攪拌混合后得乳化液，再將乳化液和淀粉混合液混合，加入引發(fā)劑后加熱至50～60℃，攪拌反應(yīng)1～2h，反應(yīng)后加入交聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～4h，反應(yīng)后得反應(yīng)液，并冷凍干燥，得干燥物，即可得到凝油劑。所述的植物油為大豆油、蓖麻油、芝麻油、茶樹油、花生油中一種或多種。所述的馬來酸酐質(zhì)量為植物油質(zhì)量5～10%。所述的植物油還可以使用馬來酸酐進(jìn)行改性，改性方法為：稱取植物油加入反應(yīng)釜中，并升溫至60～80℃，隨后向反應(yīng)釜中加入植物油質(zhì)量5～10%馬來酸酐，升溫至100～105℃，保溫攪拌反應(yīng)3～5h，反應(yīng)后再加入植物油質(zhì)量8～10%馬來酸酐，升溫至180～190℃，保溫攪拌反應(yīng)1～3h，反應(yīng)后冷卻至室溫，得馬來酸酐化植物油。所述的膠原蛋白為淀粉液質(zhì)量3～5%，硅藻土質(zhì)量為淀粉液質(zhì)量1～3%。所述的引發(fā)劑為過硫酸銨、偶氮二異丁腈、過硫酸鉀中的一種。所述的交聯(lián)劑為二乙烯基苯、過氧化二異丙苯和三羥甲基丙烷中的一種。所述的乳化劑為失水山梨醇單硬脂酸酯、油酸聚氧乙烯酯、辛基酚聚氧乙烯醚、椰油酰胺丙基甜菜堿中的一種或多種。本發(fā)明的有益效果是：（1）本發(fā)明使用可溶性淀粉、膠原蛋白、硅藻土和甲基丙烯酸甲酯等物質(zhì)，在引發(fā)劑的作用下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)后得到的凝油劑凝膠速度快，能防止油膜擴(kuò)散，可將溢油控制在較小的范圍，提高回收效率；（2）本發(fā)明制備得到的凝油劑易于回收利用，容易打撈，在海面無殘留，不會造成二次污染；（3）本發(fā)明將淀粉混合物和甲基丙烯酸甲酯等物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后兩種以上相互貫穿的交聯(lián)聚合物形成的共聚物，網(wǎng)絡(luò)之間的纏繞可改善體系分散性、界面親和性和穩(wěn)定性，由于聚合物網(wǎng)絡(luò)之間相互交叉滲透，機(jī)械纏結(jié)，起著強(qiáng)迫互溶和協(xié)同效應(yīng)的作用。具體實施方式稱取植物油加入反應(yīng)釜中，并升溫至60～80℃，隨后向反應(yīng)釜中加入植物油質(zhì)量5～10%馬來酸酐，升溫至100～105℃，保溫攪拌反應(yīng)3～5h，反應(yīng)后再加入植物油質(zhì)量8～10%馬來酸酐，升溫至180～190℃，保溫攪拌反應(yīng)1～3h，反應(yīng)后冷卻至室溫，得馬來酸酐化植物油；按質(zhì)量比1:10稱取可溶性淀粉加入去離子水中，加熱至60～70℃，攪拌混合30～50min，得淀粉液，向淀粉液中加入淀粉液質(zhì)量3～5%膠原蛋白和淀粉液質(zhì)量1～3%硅藻土，攪拌混合后得淀粉混合液；按重量份數(shù)計，分別選取50～60份淀粉混合液、20～40份甲基丙烯酸甲酯、10～15份馬來酸酐化植物油、1～3份引發(fā)劑、2～5份交聯(lián)劑和5～10份乳化劑；按上述組分，先將甲基丙烯酸甲酯、馬來酸酐化植物油和乳化劑混合，以2000～3000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合20～30min，得乳化液，再將乳化液和淀粉混合液混合，加入引發(fā)劑后加熱至50～60℃后攪拌反應(yīng)1～2h，反應(yīng)后加入交聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～4h，反應(yīng)后得反應(yīng)液，并冷凍干燥，得干燥物，即可得到凝油劑。所述的植物油為大豆油、蓖麻油、芝麻油、茶樹油、花生油中一種或多種。所述的引發(fā)劑為過硫酸銨、偶氮二異丁腈、過硫酸鉀中的一種。所述的交聯(lián)劑為二乙烯基苯、過氧化二異丙苯和三羥甲基丙烷中的一種。所述的乳化劑為失水山梨醇單硬脂酸酯、油酸聚氧乙烯酯、辛基酚聚氧乙烯醚、椰油酰胺丙基甜菜堿中的一種或多種。實例1稱取植物油加入反應(yīng)釜中，并升溫至60℃，隨后向反應(yīng)釜中加入植物油質(zhì)量5%馬來酸酐，升溫至100℃，保溫攪拌反應(yīng)3h，反應(yīng)后再加入植物油質(zhì)量8%馬來酸酐，升溫至180℃，保溫攪拌反應(yīng)1h，反應(yīng)后冷卻至室溫，得馬來酸酐化植物油；按質(zhì)量比1:10稱取可溶性淀粉加入去離子水中，加熱至60℃，攪拌混合30min，得淀粉液，向淀粉液中加入淀粉液質(zhì)量3%膠原蛋白和淀粉液質(zhì)量1%硅藻土，攪拌混合后得淀粉混合液；按重量份數(shù)計，分別選取50份淀粉混合液、20份甲基丙烯酸甲酯、10份馬來酸酐化植物油、1份過硫酸銨、2份二乙烯基苯和5份乳化劑；按上述組分，先將甲基丙烯酸甲酯、馬來酸酐化植物油和乳化劑混合，以2000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合20min，得乳化液，再將乳化液和淀粉混合液混合，加入引發(fā)劑后加熱至50℃，攪拌反應(yīng)1h后加入，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)后得反應(yīng)液，并冷凍干燥，得干燥物，即可得到凝油劑。所述的植物油為大豆油、蓖麻油，按質(zhì)量比1:5混合。所述的乳化劑為失水山梨醇單硬脂酸酯和油酸聚氧乙烯酯，按質(zhì)量比2：1混合。實例2稱取植物油加入反應(yīng)釜中，并升溫至70℃，隨后向反應(yīng)釜中加入植物油質(zhì)量8%馬來酸酐，升溫至103℃，保溫攪拌反應(yīng)4h，反應(yīng)后再加入植物油質(zhì)量9%馬來酸酐，升溫至185℃，保溫攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)后冷卻至室溫，得馬來酸酐化植物油；按質(zhì)量比1:10稱取可溶性淀粉加入去離子水中，加熱至65℃，攪拌混合40min，得淀粉液，向淀粉液中加入淀粉液質(zhì)量4%膠原蛋白和淀粉液質(zhì)量2%硅藻土，攪拌混合后得淀粉混合液；按重量份數(shù)計，分別選取55份淀粉混合液、30份甲基丙烯酸甲酯、13份馬來酸酐化植物油、2份偶氮二異丁腈、3份過氧化二異丙苯和8份乳化劑；按上述組分，先將甲基丙烯酸甲酯、馬來酸酐化植物油和乳化劑混合，以2500r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合25min，得乳化液，再將乳化液和淀粉混合液混合，加入引發(fā)劑后加熱至55℃后攪拌反應(yīng)1.5h，反應(yīng)后加入過氧化二異丙苯，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3h，反應(yīng)后得反應(yīng)液，并冷凍干燥，得干燥物，即可得到凝油劑。所述的植物油為芝麻油和茶樹油，按質(zhì)量比2:1混合。所述的乳化劑為油酸聚氧乙烯酯和辛基酚聚氧乙烯醚，按質(zhì)量比1:1混合。實例3按質(zhì)量比1:10稱取可溶性淀粉加入去離子水中，加熱至70℃，攪拌混合50min，得淀粉液，向淀粉液中加入淀粉液質(zhì)量5%膠原蛋白和淀粉液質(zhì)量3%硅藻土，攪拌混合后得淀粉混合液；按重量份數(shù)計，分別選取60份淀粉混合液、40份甲基丙烯酸甲酯、15份植物油、3份過硫酸鉀、5份三羥甲基丙烷和10份乳化劑；按上述組分，先將甲基丙烯酸甲酯、馬來酸酐化植物油和乳化劑混合，以3000r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合30min，得乳化液，再將乳化液和淀粉混合液混合，加入引發(fā)劑后加熱至60℃后攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)后加入三羥甲基丙烷，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4h，反應(yīng)后得反應(yīng)液，并冷凍干燥，得干燥物，即可得到凝油劑。所述的植物油為茶樹油、花生油，按質(zhì)量比3:1混合。所述的乳化劑為辛基酚聚氧乙烯醚、椰油酰胺丙基甜菜堿，按質(zhì)量比1:4混合。對比例：市售的硬脂酸鋁凝油劑。將實例1～3制得凝油劑和對比例的凝油劑進(jìn)行凝油性能測試，操作步驟為：取玻璃瓶，加入100g水和50g原油，靜置分層后加入凝油劑，加入開始計時，晃動后靜置，當(dāng)凝膠剛好可以將水固定在凝膠上層時為凝油成功，停止計時，記錄所用時間、凝油劑用量和膠凝情況。其檢測結(jié)果如表1和表2所示：表1檢測項目實例1實例2實例3對比例油凝膠強(qiáng)度（pa·s）201.6235.822.981.8油/凝油劑（g/g)2.52.32.01.5油凝膠情況可撈起，水體清澈可撈起，水體清澈可撈起，水體清澈呈軟膠，水體渾濁表2檢測不同油品的凝膠時間：汽油（s）柴油（s）輕質(zhì)原油（s）實例12540080實例22039275實例32841080對比例30600100綜上所述，本發(fā)明制得凝油劑凝油速度快、低用量、易于回收。當(dāng)前第1頁12