本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域精細(xì)有機化學(xué)品領(lǐng)域，特別是涉及一種鄰氰基苯酚的合成方法。
背景技術(shù)：
1、鄰氰基苯酚又名水楊腈、鄰羥基苯甲腈，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子材料等化工領(lǐng)域有著十分廣泛的應(yīng)用，是藥物布尼洛爾以及農(nóng)藥嘧菌酯的關(guān)鍵中間體。
2、目前，鄰氰基苯酚較為成熟的合成方法，以原料分類，水楊腈的合成工藝主要分為水楊醛法、水楊酰胺法和水楊酸/水楊酸甲酯法3類。經(jīng)典的水楊腈合成方法，是以水楊醛為原料，與鹽酸羥胺反應(yīng)生成中間體水楊醛肟，隨后在酸性條件下生成水楊腈。水楊酰胺法是以水楊酰胺制備水楊腈，一般使用三氯氧磷、二氯亞砜或光氣等作為脫水劑，一步將水楊酰胺轉(zhuǎn)化為水楊腈。水楊酸/水楊酸甲酯法是以水楊酸/水楊酸甲酯制備水楊腈，是一條新興的工藝路線，其實質(zhì)為水楊酸/水楊酸甲酯合成中間體水楊酰胺，再合成水楊腈的過程。
3、本發(fā)明提出一種以苯酚為原料合成鄰氰基苯酚的方法。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種以苯酚為原料的鄰氰基苯酚的合成方法。
2、本發(fā)明由如下技術(shù)方案實施：鄰氰基苯酚的合成方法，其包括如下步驟：
3、（1）將苯酚、二氯甲烷、氯化鋁混合，在0-10℃下攪拌至完全溶解，制備得到苯酚和氯化鋁的二氯甲烷溶液；
4、（2）氯化氰或溴化氰和二氯甲烷混合，攪拌均勻并冷卻至-10-0℃，制備得到氯化氰或溴化氰與二氯甲烷的混合液；
5、（3）將氯化氰或溴化氰與二氯甲烷的混合液滴加至苯酚和氯化鋁的二氯甲烷溶液中，在氯化鋁的催化作用下，苯酚與氯化氰或溴化氰反應(yīng)得到鄰氰基苯酚和鹽酸或溴化氫；氯化鋁的催化作用使得苯酚上的鄰位h+活潑，容易參與和cn+置換。
6、（4）向步驟（3）得到的溶液中滴加三乙胺，通過控制滴加速度，將溫度保持在-2℃~2℃，滴完后維持?jǐn)嚢柚练磻?yīng)完全，三乙胺與鹽酸或溴化氫反應(yīng)得到三乙胺鹽酸鹽或三乙胺氫溴酸鹽；
7、（5）向步驟（4）反應(yīng)結(jié)束后的溶液中加冰水，三乙胺鹽酸鹽或三乙胺氫溴酸鹽溶于上層冰水，形成三乙胺鹽酸鹽水溶液或三乙胺氫溴酸鹽水溶液，然后將上層的三乙胺鹽酸鹽水溶液或三乙胺氫溴酸鹽水溶液分離得到三乙胺鹽酸鹽水溶液或三乙胺氫溴酸鹽水溶液和鄰氰基苯酚的二氯甲烷粗溶液；用冰水可以防止二氯甲烷揮發(fā)，另外用冰水在分層時界面更加清晰。三乙胺鹽酸鹽水溶液回收后得到的三乙胺鹽酸鹽可用作季銨鹽、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及其他有機合成的基本原料；或者三乙胺鹽酸鹽水溶液或三乙胺氫溴酸鹽水溶液還可用加堿后蒸餾，得到三乙胺，回用于前道工序；提高了反應(yīng)原料的利用率，提高反應(yīng)經(jīng)濟(jì)價值的同時，避免浪費，且減少廢物量，更加環(huán)保。
8、（6）鄰氰基苯酚的二氯甲烷粗溶液經(jīng)冰水洗滌至少1次后得到鄰氰基苯酚的二氯甲烷精溶液；
9、（7）將步驟（6）得到的鄰氰基苯酚的二氯甲烷精溶液，進(jìn)行蒸餾，蒸餾出二氯甲烷，然后經(jīng)異丙醇溶液提純后得到鄰氰基苯酚成品。鄰氰基苯酚成品的純度可達(dá)到99.7%，收率可達(dá)到94.26%。
10、進(jìn)一步的，所述步驟（1）中，苯酚、二氯甲烷和氯化鋁的質(zhì)量比為：93~102?：580~620?:?276~293。
11、進(jìn)一步的，氯化氰或溴化氰和二氯甲烷的質(zhì)量比為：73~133?:?496~512。
12、進(jìn)一步的，所述步驟中，通過控制滴加速度，將溫度保持在-2~2℃。
13、進(jìn)一步的，所述步驟（4）中，滴加的三乙胺與所述氯化氰或溴化氰的質(zhì)量比為：110~117?:?71~133。
14、進(jìn)一步的，所述步驟（5）中，所述冰水的溫度為-2~2℃。
15、進(jìn)一步的，所述步驟（5）中，所述冰水與所述三乙胺的質(zhì)量比為：110~121?：110~117。
16、進(jìn)一步的，所述步驟（7）中，經(jīng)異丙醇溶液提純得到鄰氰基苯酚成品的具體方法為：蒸餾出二氯甲烷后得到的固體物料中加入異丙醇溶液，升溫至55~65℃，持續(xù)攪拌至鄰氰基苯酚完全溶于異丙醇溶液中；然后降溫至0~6℃，析出鄰氰基甲苯，過濾出異丙醇，將得到的鄰氰基甲苯濾餅烘干得到鄰氰基苯酚成品。
17、進(jìn)一步的，所述步驟（7）中，所述異丙醇溶液的質(zhì)量濃度為56~62%。
18、進(jìn)一步的，所述步驟（7）中，所述異丙醇溶液與苯酚的質(zhì)量比為：273~282?:?98~108。
19、本發(fā)明的優(yōu)點：
20、（1）本發(fā)明采用苯酚作為生產(chǎn)鄰氰基苯酚的原料，原料成本低；
21、（2）三乙胺鹽酸鹽水溶液回收后得到的三乙胺鹽酸鹽可用作季銨鹽、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及其他有機合成的基本原料；或者三乙胺鹽酸鹽水溶液或三乙胺氫溴酸鹽水溶液還可用加堿后蒸餾，得到三乙胺，回用于前道工序；提高了反應(yīng)原料的利用率，提高反應(yīng)經(jīng)濟(jì)價值的同時，避免浪費，且減少廢物量，更加環(huán)保。
22、（3）利用本發(fā)明方法制備鄰氰基苯酚，純度可達(dá)到99.7%，收率可達(dá)到94.26%。
1.鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，其包括如下步驟：
2.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（1）中，苯酚、二氯甲烷和氯化鋁的質(zhì)量比為：93~102?：580~620?:?276~293。
3.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（2）中，氯化氰或溴化氰和二氯甲烷的質(zhì)量比為：73~133?:?496~512。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟中，通過控制滴加速度，將溫度保持在-2~2℃。
5.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（4）中，滴加的三乙胺與所述氯化氰或溴化氰的質(zhì)量比為：110~117?:?71~133。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（5）中，所述冰水的溫度為-2~2℃。
7.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（5）中，所述冰水與所述三乙胺的質(zhì)量比為：110~121?：110~117。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（7）中，經(jīng)異丙醇溶液提純得到鄰氰基苯酚成品的具體方法為：蒸餾出二氯甲烷后得到的固體物料中加入異丙醇溶液，升溫至55~65℃，持續(xù)攪拌至鄰氰基苯酚完全溶于異丙醇溶液中；然后降溫至0~6℃，析出鄰氰基甲苯，過濾出異丙醇，將得到的鄰氰基甲苯濾餅烘干得到鄰氰基苯酚成品。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（7）中，所述異丙醇溶液的質(zhì)量濃度為56~62%。
10.?根據(jù)權(quán)利要求9所述的鄰氰基苯酚的合成方法，其特征在于，所述步驟（7）中，所述異丙醇溶液與苯酚的質(zhì)量比為：273~282?:?98~108。