專利名稱：含有少量殘留單體的聚羧酸的制作方法
不飽和羧酸及其鹽類的聚合物已問世多年。這類聚合物包括均聚物和含有10%(重量)以下其它可共聚單體的共聚物。典型的不飽和羧酸單體有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或其酸酐、衣康酸等。例如美國專利2，798，053介紹了丙烯酸與少量多鏈烯基多醚交聯(lián)劑的共聚物，該共聚物為凝膠狀，它能吸收大量水或溶劑而使其體積明顯增加，尤其在處于鹽的形式更是如此。美國專利3，940，351和4，062，817介紹了不飽和羧酸與至少一種其烷基含1至30個碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物。這類聚合物即使在有相當大量無機鹽的情況下，同樣是有效的增稠劑。美國專利3，915，921和4，066，583介紹了在相似的體系中制備相同或相似聚合物的方法。
美國專利4，267，103介紹了不飽和羧酸或其鹽類在某些溶劑中的聚合物，其中1%(重量)以上的羧基已被中和。這類聚合物的分子量大于500，最高達幾百萬，但一般是在10，000至1百萬的范圍內(nèi)。這類聚合物也是有效的增稠劑。
發(fā)明概述在丙酮或醋酸低級烷基酯溶劑中于40℃至85℃條件下使一種或多種加有0.1%至1%(重量)引發(fā)劑的單體聚合，制備含3至5個碳原子的單不飽和羧酸單體及其鹽的聚合物，它所含沒有反應的不飽和單體量低于0.2%(重量)，聚合反應混合物在聚合反應初期所含單體量低于30%(重量)，在完成聚合反應時，反應器中物料布魯克費爾德粘度于22℃60轉(zhuǎn)/分鐘條件下測定為低于約1000厘泊。
發(fā)明的詳細說明在某些應用方面如化妝品和藥品方面，各成份的毒性需嚴格檢查，只有滿足嚴格要求的組份才被使用。而本文提到的這類增稠劑則必須使單體基本上完全轉(zhuǎn)化，使其中殘留的不飽和單體含量低于約0.2%(重量)，而以低于約0.1%(重量)為佳。要將重量百分比轉(zhuǎn)換成ppm則0.1%(重量)相當于1000ppm，反之亦然。
根據(jù)已知的現(xiàn)有技術來看，在醋酸乙酯中生產(chǎn)諸如聚丙烯酸等聚合物要使殘留單體含量低于約0.2%(重量)是不可能的。但可通過多加引發(fā)劑和升高溫度等后處理來降低殘留的或未反應的單體含量。這種對聚合物的后處理是不利的，因為這需要增加引發(fā)劑用量和延長時間，由此提高了成本，并會導致聚合物降解。按本發(fā)明所述的方法使單體聚合，可以不經(jīng)上述后處理過程，就能生產(chǎn)出含有少于0.2%(重量)的低濃度未反應單體的這類聚合物。
美國專利4，267，103是現(xiàn)有技術的例子，其中的聚合物含有大量未反應單體。該專利實施例1中介紹了在70℃及加有烯丙基季戊四醇交聯(lián)劑和過氧化月桂酰引發(fā)劑的條件下丙烯酸在醋酸乙酯中的聚合反應。用氫氧化鈉將聚合物中的羧酸基團的濃度中和至7.83%的程度。聚合反應的轉(zhuǎn)化率僅為90%(見第8列的列首)。
在2升帶攪拌反應器中按美國專利4，267，103實施例1中規(guī)定的相同程序和相同組份用量作重復試驗。重復實施例1所得的聚合物含有1.03%(重量)的未反應的丙烯酸，該含量太高，不適合本發(fā)明的用途。
重復美國專利4，267，103里的其他實驗，但是所有制得的聚合物均含有大量未反應的丙烯酸。而按本發(fā)明所述的方法，則可獲得僅含少量未反應單體的丙烯酸同其它共聚單體的聚合物，未反應單體含量低于0.2%(重量)，而以低于0.1%(重量)為佳。
本發(fā)明的聚合物包括均聚物和共聚物。主要單體至少占單體混合物的90%(重量)最好至少占95%(重量)，它可以選自單不飽和的一元羧酸和二元羧酸及其鹽類作為第一單體。第二單體(也就是共聚單體)最多占單體混合物重量的10%，以最多占5%為佳。
這類聚合物的分子量大于約五百，而最多為幾百萬，重均分子量最好為約1萬至約1百萬。
主要單體選自含3至5個碳原子的烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸及其鹽類，最好是選自一元羧酸及其鹽類和酸酐。其中適用的單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、衣康酸、馬來酸和馬來酸酐。在這類單體中，以選用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和馬來酸酐為佳，因為它們一般成本較低，易于買到，還能制成優(yōu)良的聚合物。在這些單體中，選用丙烯酸最佳。
第二單體或稱共聚單體選自至少含有一個CH2＝C端基或亞乙烯基的單體。這類共聚單體包括以下式表示的丙烯酸酯類
式中R是含1至30個碳原子的烷基。這組共聚單體包括帶有脂肪族基團的丙烯酸酯，其中R含有1至30個碳原子，而以含2至20個碳原子為佳。在這些共聚單體中，R′是氫或低級烷基，最好是氫或甲基。脂肪族丙烯酸酯的例子包括丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸二十二烷酯、丙烯酸三十烷酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸乙基己酯以及相應的甲基丙烯酸酯類。
也可使用其它適宜的單體作為第二共聚單體。它們包括丙烯酰氨基磺酸;丙烯基腈類如丙烯腈;丙烯基酰胺類如丙烯酰胺;N-羥烷基酰胺類如N-羥甲基丙烯酰胺;含2至12個碳原子的α-烯烴類如乙烯和丙烯;二烯類如丁二烯和1，3-戊二烯;亞乙基降冰片烯和二環(huán)戊二烯;乙烯基酯類如醋酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯;乙烯基芳香族類如苯乙烯;乙烯基和烯丙基醚及酮類如乙烯基甲基醚和乙烯基甲酮;乙烯基腈類;氰烷基丙烯酸酯類;乙烯基鹵代物和亞乙烯基鹵代物如氯乙烯和1，1-二氯乙烯;以及美國專利4，267，103的第4列和第5列中介紹的其它共聚單體。
該聚合物可用至少含兩個CH2＝C端基的任何多官能亞乙烯基單體予以交聯(lián)，其例子包括丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、丙烯酸烯丙酯等。如果使用了某種交聯(lián)單體的話，則用于制備共聚物的特別有用的交聯(lián)劑是每分子至少帶兩個鏈烯基醚的多鏈烯基多醚。而又以其中的鏈烯基的一個烯烴雙鍵與亞甲基端基CH2＝C相接的最有用。多醚交聯(lián)劑的效能隨分子上潛在可聚合的基團的數(shù)目而增大。最好使用每分子平均含有兩個或多個鏈烯基醚基團的多醚。典型的交聯(lián)劑有烯丙基季戊四醇、烯丙基蔗糖、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、分子量為50至1000的聚醚二醇的二烯丙基醚類、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，4-亞丁基二丙烯酸酯、二丙烯酸亞乙酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯等。聚合物交聯(lián)后改進了共聚物的溶脹性能。
如果加有交聯(lián)單體，則按羧酸單體加上其它單體的總重量計，聚合物混合物最多含有約5%的交聯(lián)單體，最好含0.2%至2.0%。
在室溫為22℃時為液體的溶劑適用于本發(fā)明，適宜的溶劑選自丙酮和烷基中含1至6個碳原子(以含2至4個碳原子為佳)的低級烷基醋酸酯。這些醋酸酯的具體例子包括醋酸乙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯等。溶劑的用量應使體系中單體固含量低于約30%(重量)，而以固含量為10%至20%為佳。
溶劑中的含水量應盡可能降低，因為如果溶劑中的含水量超過約3%，反應物料會成為有害的固體橡膠狀物質(zhì)。將溶劑經(jīng)過蒸餾柱或經(jīng)過干燥劑或其它能使溶劑脫水的物質(zhì)的床體使溶劑不斷脫水，即可獲得滿意的結(jié)果。但由于聚合反應會產(chǎn)生副產(chǎn)物水使這一問題復雜化。不過，可按上述方法脫除反應物料中的水使溶劑的含水量能控制在低于3%的濃度，而以控制在0.05%至1%為佳。
在溶劑介質(zhì)中單體的聚合反應一般是在自由基引發(fā)劑存在下進行，該反應可在惰性氣氛和自生的壓力或人工誘導的壓力條件下于封閉容器中進行，或在大氣壓力和回流條件下于開口容器中進行。根據(jù)所選引發(fā)劑的類型，聚合反應溫度可在約40℃至85℃變動，以45℃至55℃或70℃至80℃更佳。適用的自由基引發(fā)劑是那些在反應溫度下基本能將所有單體轉(zhuǎn)化為聚合物的引發(fā)劑。這類引發(fā)劑的例子包括二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、二(仲丁基)過氧化二碳酸酯、二(異丙基)過氧化二碳羧酯、二環(huán)己基過氧化二碳酸酯、雙十六烷基過氧化二碳酸酯、二(正丙基)過氧化二碳酸酯、過氧化月桂酰和其它類似的過氧化物和過氧化二碳酸酯。在45℃至55℃的反應溫度下二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯是有效的，而過氧化月桂酰則在70℃至80℃的反應溫度條件下才是有效的。按進料單體重量計，引發(fā)劑的用量一般低于2%，而以0.4%至1.0%為佳。
為了防止聚合物凝膠，應采用第一主族的金屬化合物(如氫氧化物、氧化物或碳酸鹽等)使至少有部份羧酸基團被中和。其例子包括鋰、鈉、鉀、銫等;以及采用與氨和某些胺進行反應的方法，氨和胺包括嗎啉、一、二和三乙醇胺、一丙醇胺和其它胺，其中，部分聚合物鹽在反應介質(zhì)中很少溶解。
單體或聚合物上的羧酸基團最好有1%(重量)以上被中和或形成上述物質(zhì)的鹽。有2%以上直至約10%(重量)的羧酸基在進行聚合之前就被中和或轉(zhuǎn)化為相當?shù)柠}則更好。通常易形成氫鍵的極性和中等極性溶劑不適宜作未成鹽的含羧基聚合物的溶劑，因為該溶劑會使含游離酸的聚合物溶脹成有害的膠體。
還要著重考慮到反應器的尺寸會影響聚合反應結(jié)果。在小范圍內(nèi)如在汽水瓶或1升、2升反應器中進行聚合反應是一回事，而在大范圍內(nèi)如在30加侖反應器或更大反應器中進行聚合反應又是另一回事。與先有技術已披露的某些小范圍內(nèi)的聚合反應相反，本發(fā)明予以說明并提出權(quán)利要求的是大范圍的聚合反應。
實施例1該實驗是對先有技術實施例的重復，其中的產(chǎn)物含有大量未反應單體。該實施例不是本文所介紹并提出權(quán)利要求的發(fā)明內(nèi)容。
按相同程序并使用相同量的醋酸乙酯溶劑、丙烯酸單體、50%苛性烯丙基季戊四醇交聯(lián)劑和過氧化月桂酰引發(fā)劑，重復美國專利4，267，603中的實施例1。使用2升攪拌反應器。1小時45分鐘后進行檢測，反應器內(nèi)混合物成為固體，停止檢測，再進行1小時15分鐘反應。從反應器中挖出制成的聚合物塊并于95至105℃和27英寸真空條件下在Roto-Vap真空干燥器中干燥過夜。取一些制成的干燥聚合物溶于水中制成1%、0.5%和0.2%(重量)的溶液，并用氫氧化鈉中和至PH值為7.3至7.8的范圍。溶液的Brookfield粘度值(20轉(zhuǎn)/分鐘)分別為74000厘泊、46000厘泊和610厘泊。干燥聚合物含有1.03%的未反應丙烯酸。
實施例2該實施例是對先有技術的一個實施例的按比例的放大，由此生產(chǎn)出的聚合物也是不能接受的，因為聚合物所含剩余單體，也就是未反應單體太多。該實施例不是本文所介紹并提出權(quán)利要求的發(fā)明內(nèi)容。
在該實例中將美國專利4，267，103的實施例2按比例放大至2升級反應器。由此用50%氫氧化鈉將300克丙烯酸中和至7%的中和度，隨后將該混合物同1200克含0.05%水和1.5克烯丙基季戊四醇的醋酸乙酯一起加入帶攪拌的2升夾套反應器中。向混合物通氮氣鼓泡30分鐘除去氧氣，然后加入0.15克過氧化月桂酰并加熱至回流溫度77.2℃。持續(xù)反應6小時，然后在RotoVap真空干燥器中于95至105℃下將反應器中的混合物干燥過夜。制成的聚合物所含殘留丙烯酸為1.77%。PH值為7.3至7.8時0.2%、0.5%和1.0%的粘液的粘度分別為11400厘泊、46000厘泊和56000厘泊。聚合反應完成后漿液的粘度為約500厘泊。
實施例3該實施例是對先有技術實施例的按比例放大，所生成的聚合物因為含有過多的剩余單體也就是未反應單體，所以也是不能接受的。該實施例不是本文所介紹并提出權(quán)利要求的發(fā)明內(nèi)容。
將美國專利4，267，103的實施例3按比例放大至2升級反應器，加入195克用碳酸鉀中和至4%的丙烯酸、1305克水含量為0.05%的醋酸乙酯、2.145克烯丙基蔗糖和0.78克用作引發(fā)劑的過氧化月桂酰。于62℃下進行反應6小時。制成的聚合物含有1.22%的殘留丙烯酸，且粘液粘度如下于20轉(zhuǎn)/分鐘和25℃條件下粘液粘度0.2%2，850厘泊0.5%46，000厘泊1.0%90，000厘泊聚合反應完成后的漿液粘度為約400厘泊。
實施例4該實施例是對本文介紹和提出權(quán)利要求的發(fā)明內(nèi)容的說明。
在30加侖(850升)的反應器中用0.69磅(0.313公錚┪匏妓峒厥 4磅(10.9公斤)丙烯酸部分中和，這相當于3%的羧酸被中和。再向反應器添加176磅(79.9公斤)含水量為0.05%的醋酸乙酯和0.2758磅(0.125公斤)烯丙基季戊四醇并用氮氣于室溫下鼓泡30分鐘。此時添加54.5克二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯，并將反應器加熱至50℃。加入引發(fā)劑后反應共進行7小時。將反應混合物排入一臺5立方英尺(141升)轉(zhuǎn)鼓干燥器，并在真空條件下干燥12小時。制成的聚合物所含殘留丙烯酸的含量為199ppm，粘液粘度如下于20轉(zhuǎn)/分鐘和25℃條件的粘液粘度
0.2%9，600厘泊0.5%41.500厘泊1.0%66，000厘泊實施例5按與以上實施例4所述相同的程序在30加侖(850升)反應器中進行一系列聚合反應。下面表1列出了其配方和制成的聚合物性能。
在上表中，“GAA”表示冰狀丙烯酸，“K2CO3”是碳酸鉀，“AS”表示烯丙基蔗糖交聯(lián)劑，“APE”表示烯丙基季戊四醇交聯(lián)劑，“EHP”表示二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯引發(fā)劑，用量按每100重量份丙烯酸單體所用份數(shù)(phm)計。
可以看到，殘留的丙烯酸在0.2%(重量)以下，或少于2000ppm，前兩試驗的聚合物所含殘留單體含量低于0.1%或1000ppm。
實施例6該實施例表明溶劑中水對聚合反應的影響。
在2升反應器中按表2所給的原料配料量進行一系列聚合反應試驗。首先用碳酸鉀將丙烯酸部分中和，然后與配有已給水量的醋酸乙酯和烯丙基季戊四醇一起加入反應器中。然后向反應器通入氮氣鼓泡30分鐘，接著添加引發(fā)劑即二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯，并將反應溫度加熱至50℃。反應進行6小時，然后于95至105℃在Roto-Vap真空干燥器中將反應混合物干燥過夜。測定聚合物在水中濃度為0.2%、0.5%和1.0%的(用氫氧化鈉將PH值中和至7.3至7.8)粘液的粘度。結(jié)果列于表2，表明了水的不利影響。
上表中，“GAA”表示冰狀丙烯酸(克數(shù))，“K2CO3”表示碳酸鉀(克數(shù))，“EHP”表示乙基己基過氧化二碳酸酯引發(fā)劑(phm)，“APE”表示烯丙基季戊四醇交聯(lián)劑(phm)。溶劑中含水量為3.25%(重量)時，因為反應器中的物料固化而使試驗6中斷。
本實施例表明，應將溶劑中水含量控制在不超過約2%的程度，最好低于溶劑重量的1%。
實施例7本實施例表明共聚物作為增稠劑的應用。
按實施例6所述程序在2升反應器中進行一系列聚合反應。在這些反應中，單體原料中含有共聚單體。所用共聚單體包括甲基丙烯酸十八烷酯(SMA)、2-乙基己基丙烯酸酯(EHA)、N-叔丁基丙烯酰胺(N-t-BuAm)和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)。將這些共聚單體在醋酸乙酯中與丙烯酸和丙烯酸鈉進行共聚。其配方、反應溫度和制成的聚合物性能列于表3。
在上表中，“RX.Temp.℃”表示反應溫度℃;“K2CO3”表示碳酸鉀克數(shù);所用引發(fā)劑包括過氧化月桂酰(LpO)和二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯(EHP);所用交聯(lián)劑包括烯丙基季四醇(APE)和烯丙基蔗糖(AS)。
根據(jù)以上表3所示結(jié)果表明，該共聚物也可起有效增稠劑的作用。
權(quán)利要求
1.一種由羧酸單體制備所含未反應單體低于0.2%且被中和的酸性單體的羧基超過1%的聚合物的方法，該方法包括于40至85℃在溶劑、自由基引發(fā)劑和交聯(lián)劑存在下使至少以含3至5個碳原子的烯屬不飽和羧酸單體及其鹽為主的單體原料聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述單體原料含有至少90%(重量)的所述羧酸單體或其鹽;其中所述羧酸單體中有2%至10%(重量)的羧基被中和;其中所述溶劑選自丙酮和烷基中含1至6個碳原子的醋酸烷基酯;其中所述引發(fā)劑的用量按所述單體原料的重量計少于2%;其中所述引發(fā)劑選自過氧化物和過氧化二碳酸酯;其中所述交聯(lián)劑的用量按所述單體原料的重量計是0.2%至2%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述溶劑的用量應使該溶劑中所述單體原料的含量低于30%(重量)，聚合反應完成后，于60轉(zhuǎn)/分鐘和22℃條件下測得所述聚合物在該溶劑中的Bro-okfield粘度低于1000厘泊。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述加入聚合反應混合物的溶劑的含水量低于2%(重量)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述單體原料至少含有95%(重量)的所述羧酸或其鹽;其中所述溶劑選自丙酮、醋酸乙酯、醋酸異丙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯及其混合物;其中所述引發(fā)劑選自過氧化月桂酰、二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、二(仲丁基)過氧化二碳酸酯、二(異丙基)過氧化二碳酸酯、二環(huán)己基過氧化二碳酸酯、雙十六烷基過氧化二碳酸酯、二(正丙基)過氧化二碳酸酯及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述溶劑的用量應使該溶劑中所述單體原料的含量為10%至20%(重量)，聚合反應完成后，于60轉(zhuǎn)/分鐘和22℃條件下測得所述聚合物在該溶劑中的Brookfield粘度低于1000厘泊。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述加入聚合反應混合物的溶劑的含水量低于2%(重量)。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述羧酸單體選自丙烯酸或其鹽、甲基丙烯酸或其鹽、馬來酸或其鹽、馬來酸酐或其鹽、衣康酸或其鹽及它們的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述單體原料至少含有95%(重量)的羧酸或其鹽，其余單體選自烷基中含有1至30個碳原子的丙烯酸烷基酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述單體原料含有10%(重量)以下的經(jīng)選擇的共聚單體，它可以從烷基中含有2至20個碳原子的丙烯酸烷基酯中選取。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述聚合物所含未反應單體少于0.1%(重量);所述羧酸單體有2%至10%的羧酸基團被中和;所述溶劑是醋酸乙酯，它在加入聚合反應混合物時的含水量低于約1%;所述交聯(lián)劑選自烯丙基蔗糖、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、分子量為50至1000的聚醚二醇的二烯丙基醚、烯丙基季戊四醇及它們的混合物;所述引發(fā)劑選自過氧化月桂酰、二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯及其混合物;聚合反應完成后的混合物，在進行干燥之前，它的粘度低于約500厘泊。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述聚合物選自均聚物和共聚物，其中所述羧酸單體是丙烯酸，其中聚合反應溫度為45至55℃，所述引發(fā)劑是二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯，按所述單體原料重量計，其用量為0.4%至1.0%(重量)。
13.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，該方法可在30加侖或更大的反應器中實施。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，該方法可在30加侖或更大的反應器中實施。
15.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述聚合物選自均聚物和共聚物，所述羧酸單體是丙烯酸，聚合反應溫度為70至80℃，所述引發(fā)劑為過氧化月桂酰，其用量按所述單體原料重量計為0.4%至1.0%。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，該方法可在30加侖或更大的反應器中實施。
17.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述交聯(lián)劑的用量按所述單體原料重量計為0.2%至2.0%。
18.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述交聯(lián)劑的用量按所述單體原料重量計為0.2%至2.0%。
19.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述溶劑是醋酸乙酯;所述交聯(lián)劑選自烯丙基季戊四醇、烯丙基蔗糖、三羥甲基丙烷二烯丙基醚及它們的混合物，其用量按所述單體原料重量計為0.2%至2.0%。
20.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述溶劑是醋酸乙酯;所述交聯(lián)劑選自烯丙基季戊四醇、烯丙基蔗糖、三羥甲基丙烷二烯丙基醚及它們的混合物，其用量按所述單體原料重量計為0.2%至2.0%。
全文摘要
在選自丙酮及醋酸低級烷基酯的溶劑中以及不超過5％的交聯(lián)劑和選自過氧化物和過氧化二碳酸酯的引發(fā)劑存在下制備一種含3至5個碳原子的烯屬不飽和羧酸的聚合物，該聚合物所含未反應單體少于0.2％(重量)，交聯(lián)劑選自每分子含有一個以上鏈烯基的多元醇的多鏈烯基多醚，其中多元醇至少含有4個碳原子和至少3個羥基。聚合反應溫度為40至85℃，聚合反應完成后混合物的粘度低于1000厘泊。聚合物的羧酸基團約有1％至10％被中和。
文檔編號C08F20/18GK1037521SQ8810270
公開日1989年11月29日 申請日期1988年5月10日 優(yōu)先權(quán)日1987年2月24日
發(fā)明者陳清蘇 申請人:B·F·谷德里奇公司