專利名稱:有殺蟲(chóng)作用的苯甲酰脲化合物的制作方法
本發(fā)明涉及有殺蟲(chóng)，特別是殺昆蟲(chóng)和殺螨作用的苯甲酰脲化合物。
本發(fā)明提出的化合物其通式為(Ⅰ)
其中A和B各自為一個(gè)囟原子或一個(gè)烷基;m為0或1;Q為有下述通式的基團(tuán)，
其中R為任選的取代的亞烷基，其中一個(gè)-CH2-基團(tuán)被一個(gè)氧或硫原子，或被一個(gè)砜或亞砜基，或被一個(gè)N-R1基團(tuán)，其中R1為任選的取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，二烷氨基羰基，烷基磺酰基或芳基磺?；〈?或)其中一個(gè)-CH2-基團(tuán)被一個(gè)羰基或硫代羰基取代，或Q代表通式為-CR2R3R4的基團(tuán)，其中R2為一個(gè)氫原子或一個(gè)任選取代的烷基，R3為一個(gè)囟原子或一個(gè)氰基或硝基或一個(gè)任選的取代的烷基羰基，烷氧基羰基，芳基羰基，芳氧基羰基或二烷氨基羰基，R4為R2和(或)R3的任何一個(gè)基團(tuán)，或R2和R4一起為一任選取代的亞烷基基團(tuán)，或R3和R4一起為通式如
的基團(tuán)，其中T代表一個(gè)硫或氧原子，R5為任選取代的亞烷基，R6為亞甲基，羰基或硫代羰基;在烷基部分或亞烷基基團(tuán)上任選的取代基可為囟原子和氰基，烷氧基，囟代烷氧基，烷基羰基，囟代烷基羰基，烷氧基羰基和囟代烷氧羰基，芳基上任選的取代基可為上述基團(tuán)和烷基，囟代烷基和硝基;X為一個(gè)囟原子或氰基，硝基，烷基或囟代烷基;Y和Z各自為一個(gè)囟原子或氰基，硝基或囟代烷基;n＝0，1，2，3，4;p＝0，1或2。
除非另有說(shuō)明，本書(shū)和權(quán)利要求
書(shū)提到的任何烷基最好是到有6個(gè)碳原子的基團(tuán)，尤以到4個(gè)碳原子最佳。囟原子可為氟，氯，溴或碘原子，最好是氟和氯原子。當(dāng)n或p＞1時(shí)，取代基X或Z可以相同，也可以不同。
R的鏈長(zhǎng)為3～8個(gè)碳原子，最好是4或5個(gè)碳。R5的鏈長(zhǎng)最好為1～6個(gè)碳原子。A和B各自為一個(gè)氟或氯原子或一個(gè)甲基，最好是A＝一個(gè)氟原子，m＝1，B＝一個(gè)氟或氯原子，最好在苯環(huán)的6-位上(A當(dāng)然在2-位)。
X最好是一個(gè)氟或氯原子或一個(gè)甲基。因此(X)n可能是4個(gè)氟原子，3個(gè)氟原子和1個(gè)氯原子或2個(gè)氟原子和2個(gè)氯原子。最好X＝氟，n＝4，3，2，1，或0。更具體地說(shuō)，n＝1，X＝處于氮原子鄰位的氟原子。
Y＝一個(gè)氯原子或一個(gè)硝基，氰基或三氟甲基，最好是三氟甲基。
Z是一個(gè)氯原子或一個(gè)硝基，氰基。p可為0或1。最好Z為氯原子，p＝1，這個(gè)氯原子最好是在氧橋的鄰位。
Q最好是一個(gè)通式如
的基團(tuán)，其中R＝任選取代的亞烷基，其中一個(gè)-CH2-基團(tuán)被一個(gè)氧原子取代和(或)其中一個(gè)-CH2-基團(tuán)被一個(gè)羰基取代，或Q＝一個(gè)通式為-CR2R3R4的基團(tuán)，其中R2＝一個(gè)氫原子或一個(gè)任選的取代的烷基;R3＝一個(gè)囟原子或一個(gè)氰基，硝基，任選的取代的烷基羰基，烷氧基羰基或二烷氨基羰基，R4＝R2和(或)R3中包括的任何一個(gè)基團(tuán)或R3和R4一起為一個(gè)通式如
的基團(tuán)，其中R5＝任選的取代的亞烷基。
當(dāng)Q＝一個(gè)通式如-CR2R3R4的基團(tuán)時(shí)，R2最好是一個(gè)烷基，尤其是甲基更好，R3＝一個(gè)烷基羰基或烷氧基羰基，R4＝一個(gè)烷基，烷基羰基或烷氧基羰基，但最好是那些R2＝甲基;R3＝甲基羰基，丙基羰基或乙氧基羰基;R4＝乙氧基羰基或甲基的化合物。
Q為通式如
的基團(tuán)的典型例子是N-嗎啉基，N-哌啶酮基，N-吡咯烷酮基及N-嗎啉酮基。
本發(fā)明還提出一種通式如(Ⅰ)的化合物的制備方法。此制備方法是通式為(Ⅱ)
的化合物與通式為(Ⅲ)的化合物進(jìn)行反應(yīng)。上述通式中的A，B，m，X，Y，Z，Q，n和p與通式(Ⅰ)所示的含義相同。
反應(yīng)最好在溶劑中進(jìn)行，適宜的溶劑是芳族溶劑(如苯，甲苯，二甲苯或氯苯)，烴類(如石油醚)，氯代烴類(如氯仿，二氯甲烷或二氯乙烷)和醚類(如乙醚，二丁醚或二氧六環(huán))。也可用混合溶劑。
反應(yīng)可在0～100℃溫度下進(jìn)行，最好是在室溫。異氰酸酯和胺的摩爾比最好是1∶1～2∶1。反應(yīng)最好在無(wú)水條件下進(jìn)行。
式(Ⅱ)的化合物是新的，是本發(fā)明的延伸;它可由通式(Ⅳ)的化
式為(Ⅴ)的化合物Hal-S-Q(其中Hal＝囟原子)反應(yīng)而制備。
式(Ⅳ)和(Ⅴ)的化合物進(jìn)行反應(yīng)，最好在惰性溶劑，如烴或氯代烴中，于0～100℃(最好是10～30℃)在有機(jī)或無(wú)機(jī)堿存在下進(jìn)行。所用的胺最好是三乙胺。
通式為(Ⅳ)的化合物可由通式如(Ⅵ)的化合物
和通式如(Ⅶ)的化合物
制備。其中X，n，Y，Z和P的含義與通式為(Ⅳ)的化合物相同。
式(Ⅵ)和式(Ⅶ)的化合物的反應(yīng)最好在惰性溶劑中，如非質(zhì)子性的極性溶劑(如二甲基亞砜或二甲基甲酰胺)，在有堿(如堿金屬氫氧化物，烷氧化物或碳酸鹽)或有機(jī)堿存在下進(jìn)行。反應(yīng)溫度為0～150℃，最好為30～100℃。
一些通式為(Ⅴ)的化合物是新的，也是本發(fā)明的延伸。本發(fā)明這一延伸部分提供了通式為(Ⅴ)的化合物。其中Q＝通式如-CR2R3R4的基團(tuán)，其中R2＝一個(gè)氫原子或一個(gè)任選的取代烷基，R3和R4各自為一個(gè)氰基或硝基，或一個(gè)任選的取代烷基羰基，烷氧基羰基，芳基羰基芳氧羰基，或二烷氨基羰基。
通式為(Ⅴ)的化合物可由通式如S(Hal)2的硫基囟化合物與通式如Q-H的化合物反應(yīng)制備。反應(yīng)最好在惰性溶劑(如烴或囟代烴)內(nèi)于-10～100℃的溫度下進(jìn)行。
通式為(Ⅰ)的化合物有殺蟲(chóng)(如殺昆蟲(chóng)和殺螨)作用。相應(yīng)地，本發(fā)明也提出一個(gè)含通式為(Ⅰ)的化合物和一個(gè)載體的殺蟲(chóng)藥組合物。本發(fā)明還提出一個(gè)在現(xiàn)場(chǎng)驅(qū)除害蟲(chóng)的方法。它包括在現(xiàn)場(chǎng)使用本發(fā)明提出的一個(gè)殺蟲(chóng)化合物或其組合物。
根據(jù)本發(fā)明組合物中所用的載體可以是任何一種能與活性成分配伍成易于在現(xiàn)場(chǎng)(如植物、種子或土壤)應(yīng)用的，或有利于貯存、運(yùn)輸或處置的物質(zhì)。載體可以是固體或液體，包括在正常狀態(tài)下是氣體，但在加壓后成為液體的物質(zhì)，也可用常用于配制殺蟲(chóng)藥組合物的任何一種載體。根據(jù)本發(fā)明，組合物最好含0.5～95%(重量)的活性成分。
適宜的固體載體包括天然的和合成的白土和硅酸鹽，例如天然硅石(如硅藻土);硅酸鎂(如滑石粉)，硅酸鋁鎂(如活性白土和蛭石);硅酸鋁(如高嶺土，蒙脫石和云母類);碳酸鈣;硫酸鈣;硫酸銨;合成水合氧化硅和合成硅酸鈣或硅酸鋁;元素(如碳和硫);天然和合成樹(shù)脂(如苯并呋喃樹(shù)脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物);固體多氯酚;瀝青;石臘和固體化肥(如過(guò)磷酸鹽)。
適宜的液體載體包括水;醇類(如異丙醇和二醇類)，酮類(如丙酮，甲乙酮，甲基異丁酮和環(huán)己酮);醚類;芳族或芳脂族烴(如苯，甲苯和二甲苯)，石油餾分(如煤油和輕礦物油);氯代烴(如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷)。常常也用不同液體的混合物。
農(nóng)用的組合物常配成濃縮液，便于運(yùn)輸。在使用時(shí)用戶加以稀釋，最好加入少量表面活性劑以有利于該稀釋過(guò)程。因此，根據(jù)本發(fā)明，最好在組合物中，至少有一種載體是表面活性劑，例如組合物中可至少含兩種載體，其中至少一種為表面活性劑。
表面活性劑可為乳化劑、分散劑或潤(rùn)濕劑;它可以是非離子性或離子性。適宜的表面活性劑的實(shí)例包括聚丙烯酸的鈉鹽或鈣鹽和磺酸木質(zhì)素;分子內(nèi)至少含12個(gè)碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺與環(huán)氧乙烷和(或)環(huán)氧丙烷的縮合物;甘油醇，山梨糖醇，蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;這些酯與環(huán)氧乙烷和(或)環(huán)氧丙烷的縮合物;脂肪醇或烷基酚(如對(duì)-辛基苯酚或?qū)?辛基甲酚)與環(huán)氧乙烷和(或)環(huán)氧丙烷的縮合物;這些縮合產(chǎn)物的硫酸酯或磺酸酯;分子內(nèi)至少含10個(gè)碳原子的硫酸酯或磺酸酯的堿金屬或堿土金屬鹽，最好是鈉鹽(如十二烷基硫酸鈉，仲烷基硫酸鈉，磺化的蓖麻油鈉鹽和烷基芳基磺酸鈉鹽如十二烷基苯磺酸鹽);環(huán)氧乙烷聚合物及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。
本發(fā)明的組合物可配制成例如可潤(rùn)濕的粉末，粉劑，顆粒劑，溶液，可乳化的濃縮物，乳劑，濃縮混懸物和氣霧劑。可潤(rùn)濕粉末通常含25，50，或75%(重量)的活性成分，通常除含固體惰性載體外，還含3～10(重量)的分散劑，如需要可加入0～10%(重量)穩(wěn)定劑和(或)其它添加劑如助滲劑或增稠劑。粉劑通常配成和可潤(rùn)濕粉末同樣組成的粉狀濃縮物，但不含分散劑。在田野里，再加入固體載體稀釋，以使活性成分的含量為1/2～10%(重量)。顆粒劑粒度的大小最好制成10～100BS目(1.676～0.152mm)之間，可用燒結(jié)或浸漬法制備。顆粒劑通常含1/2～75%(重量)活性成分和0～10%(重量)的添加劑如穩(wěn)定劑，表面活性劑，緩釋改性劑和粘結(jié)劑。所謂“流動(dòng)性干粉”是指含粒度較小，但活性成分含量較高的顆粒劑。可乳化濃縮物除含有溶劑或必要時(shí)含助溶劑外通常還含10～50%(重量/體積)活性成分，2～20%(重量/體積)乳化劑和0～20%(重量/體積)其它添加劑如穩(wěn)定劑，助滲劑和腐蝕抑制劑?；鞈覞饪s物通常配成能維持穩(wěn)定、不沉降的流動(dòng)性產(chǎn)品，通常含10～75%(重量)活性成分，0.5～15%(重量)分散劑，0.1～10%(重量)混懸劑如保護(hù)性膠體和觸變劑，0～10%(重量)其它添加劑如消泡劑，腐蝕抑制劑，穩(wěn)定劑，助滲劑和增稠劑，以及水或?qū)嶋H上不溶解活性成分的有機(jī)液體;一些有機(jī)固體或無(wú)機(jī)鹽以溶解于配方組分中的形式存在，以有助于防止沉降作用或作為水的防凍劑。
水分散液和乳劑，例如根據(jù)本發(fā)明用水將可潤(rùn)濕粉末或濃縮物稀釋而得的組合物，也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。上述的乳劑，可以是油包水型或水包油型，可具有一種稠厚的“胨”狀稠度。
本發(fā)明的組合物也可含其它成份如其它有殺蟲(chóng)，除草或殺真菌作用的化合物。本發(fā)明的化合物當(dāng)與其它殺蟲(chóng)藥，尤其是有機(jī)磷酸酯和擬除蟲(chóng)菊酯混合使用時(shí)特別有效。與其它市售殺蟲(chóng)藥如腈氯苯苯醚菊酯，二氯苯醚菊酯，腈二氯苯醚菊酯，δ-苯醚菊酯，和α-苯醚菊酯的混合物也非常有效。
下面將以一些實(shí)例對(duì)本發(fā)明加以說(shuō)明，實(shí)施例1說(shuō)明了通式為(Ⅳ)的中間體的制備。實(shí)施例2和5說(shuō)明了通式為(Ⅴ)的中間體的制備。實(shí)施例3和6說(shuō)明了通式(Ⅱ)的中間體的制備。實(shí)施例4和7～11說(shuō)明了通式為(Ⅰ)的化合物的制備。
實(shí)施例1
2-氟-4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-苯胺的制備將2-氟-4-羥基苯胺(7.1g)和氫氧化鉀(3.7g，純度85%)的二甲基亞砜(25ml)溶液加熱至80℃，然后加入1.2-二氯-4-(三氟甲基)苯(10.9g)的二甲基亞砜(10ml)溶液?；旌衔镉?0～95℃下攪拌20小時(shí)，攪拌畢用水和二氯甲烷混合物稀釋，有機(jī)相用硫酸鈉干燥，蒸去溶劑得3.6g粗品，為棕色油。經(jīng)硅膠色譜純化，用甲苯/石油醚(4∶1)混合溶劑洗脫，得1.1g純的胺，為黃色油。
實(shí)施例2(α-甲基-α-氯代硫基)丙二酸二乙酯的制備室溫下，將硫基氯(11.3g)的1.2-二氯乙烷(20ml)溶液于10分鐘內(nèi)加入到甲基丙二酸二乙酯(17.4g)的1.2-二氯乙烷溶液中，溶液回流8小時(shí)，蒸餾得題錄化合物(15.6g)bp.120～3℃/12mmHg。
實(shí)施例34-[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基]-3-硫雜-4-氮雜丁烷-2，2-二羧酸二乙酯的制備將實(shí)施例2制備的化合物(5.3g)的乙醚(10ml)溶液于30分鐘內(nèi)，加入實(shí)施例1制得的化合物(6.1g)和三乙胺(2.2g)的乙醚(50ml)溶液中，于室溫下攪拌6小時(shí)，加入150ml乙醚，溶液用水洗滌，干燥，蒸去乙醚，硅膠柱色譜純化，用二氯甲烷洗脫，得8g題錄化合物。為無(wú)色澄明的油。
實(shí)施例44-[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基]-7-(2，6-二氟苯基)-5，7-二氧-3-硫雜-4，6-二氮雜庚烷-2，2-二羧酸二乙酯的制備將2，6-二氟苯甲?；惽杷狨?3g)的甲苯-石油醚(1∶1v/v)混合物(10ml)于30分鐘內(nèi)，加入到15～20℃的實(shí)施例3制得的化合物(7.6g)的15ml上述溶劑的溶液中，溶液于室溫下攪拌6小時(shí)蒸去溶劑，硅膠柱色譜純化，用1∶1(v/v)的乙醚∶石油醚混合溶劑洗脫，得題錄化合物(9.5g)，為膠狀物。
分析 C H N計(jì)算值(%) 50.3 3.3 4.0實(shí)測(cè)值(%) 50.5 3.6 4.1實(shí)施例5(4-嗎啉基)硫基氯的制備于20分鐘內(nèi)，將吡啶(8.7g)的二氯甲烷(25ml)溶液加入到5～10℃的硫基氯(11.3g)的二氯甲烷(25ml)溶液中。然后在此溫度下，于20分鐘內(nèi)加入嗎啉(8.7g)的二氯甲烷(25ml)溶液。溶液攪拌4小時(shí)后，使溫度升至室溫，過(guò)濾，蒸去溶劑，加入乙醚，得到的懸浮液經(jīng)過(guò)過(guò)濾，并將濾液蒸發(fā)掉，殘留物經(jīng)蒸餾，得題錄化合物(8.2g)bp.60℃/0.5mmHg。
實(shí)施例6[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基][(4-嗎啉基)硫代]胺的制備將實(shí)施例5制得的化合物(3.4g)溶于10ml乙醚中，將此溶液加到15～20℃的三乙胺(2.2g)和實(shí)施例1制得的化合物(6.1g)的乙醚(50ml)溶液中，攪拌20分鐘，加入20ml乙醚，溶液用水洗滌，干燥，蒸去溶劑。殘留物經(jīng)膠柱色譜純化，用50∶50(v/v)的乙醚∶二氯甲烷混合溶劑洗脫，得5g題錄化合物，為棕色油。
實(shí)施例7N-[[[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基][(4-嗎啉基)硫代]氨基]羰基]-2，6-二氟苯甲酰胺的制備將2，6-二氟苯甲酰異氰酸酯(1.4g)的1∶1(v/v)甲苯∶石油醚混合溶劑(10ml)的溶液于室溫下加入實(shí)施例6制得的化合物(3g)的上述混合溶劑(15ml)溶液中，攪拌2小時(shí)，然后置于冷藏箱(-5～0℃)內(nèi)過(guò)夜，蒸去溶劑，殘留物用硅膠柱色譜純化，先用二氯甲烷洗脫，再用1∶1(v/v)乙醚∶石油醚混合溶劑洗脫，得題錄化合物(2.5g)，mp.77～80℃。
分析 C H N計(jì)算值(%) 49.5 3.0 6.9實(shí)測(cè)值(%) 50.1 3.4 6.7實(shí)施例8N-[[[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基][(2-氧代-1-吡咯烷基)硫代]氨基]羰基]-2，6-二氟苯甲?；闹苽漕}錄化合物可按類似于實(shí)施例4和7的方法制得。mp.166～8℃。
分析 C H N計(jì)算值(%) 49.7 2.7 7.0實(shí)測(cè)值(%) 49.6 2.7 7.2新鮮制備的(2-氧代-1-吡咯烷基)硫基氯(為深紅色油)，不用純化即可用于制備中間體[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基][(2-氧代-1-吡咯烷基)硫代]胺。為結(jié)晶化合物(mp.125～126℃)。
實(shí)施例9N-[[[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基][(2-氧代-1-哌啶烷基)硫代]氨基]羰基]-2，6-二氟苯甲酰胺該題錄化合物按類似于實(shí)施例4和7的方法制備。mp.139～141℃。
分析 C H N計(jì)算值(%) 50.5 2.9 6.8實(shí)測(cè)值(%) 50.6 3.0 6.9新鮮制備的(2-氧代-1-哌啶烷基)硫基氯，不用純化即可用于制備[4-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-氟苯基][(2-氧代-1-哌啶烷基)硫代]胺。為結(jié)晶性化合物(mp.128～130℃)。
實(shí)施例10和11下述過(guò)程類似于實(shí)施例1～4所述，但(10)用2-甲基乙酰乙酸乙酯或(11)用二異丙酮代替甲基丙二酸二乙酯(實(shí)施例2)，所得的化合物分別為
實(shí)施例10的化合物為淺棕色的油狀物分析 C H N計(jì)算值(%) 50.7 3.2 4.2實(shí)測(cè)值(%) 50.3 3.7 3.9實(shí)施例11的化合物為白色固體，mp.148～150℃分析 C H N計(jì)算值(%) 53.1 3.6 4.4實(shí)測(cè)值(%) 53.3 3.7 4.8實(shí)施例12殺蟲(chóng)活性本發(fā)明的化合物的殺蟲(chóng)活性由下列試驗(yàn)確定。所用的昆蟲(chóng)為Spodoptera littoralis(S.l.)和Aedes aegypti(A.a)。
對(duì)上述昆蟲(chóng)的試驗(yàn)方法分別敘述如下，每個(gè)試驗(yàn)均在正常條件(23°±2℃;光線和溫度的波動(dòng))下進(jìn)行。
在每個(gè)試驗(yàn)中，根據(jù)死亡率計(jì)算出每個(gè)化合物的LC50(殺死半數(shù)試驗(yàn)昆蟲(chóng)所需活性物質(zhì)劑量)，并于相同試驗(yàn)條件下，與對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)殺蟲(chóng)藥對(duì)硫磷乙酯的LC50比較。結(jié)果以毒性指數(shù)表示即毒性指數(shù)＝ (LC50(對(duì)硫磷))/(LC50(試驗(yàn)化合物)) ×100結(jié)果列于表Ⅰ。
(ⅰ)Spodoptera Litioralis(A.l.)用含0.25%Triton×100(“Triton”為注冊(cè)商標(biāo))的10%丙酮/水將試驗(yàn)化合物配成一定濃度范圍的溶液或混懸液。然后用對(duì)數(shù)噴霧器將溶液噴在陪替氏培養(yǎng)皿上，皿內(nèi)盛有已培養(yǎng)看Spodoptera Litioralis幼蟲(chóng)的營(yíng)養(yǎng)飼料，當(dāng)噴上的沉積物干燥后，每個(gè)培養(yǎng)皿內(nèi)放入10只二齡蟲(chóng)。計(jì)算噴藥7日后的死亡率。
(ⅱ)Aedes aegypti(A.a)用丙酮將試驗(yàn)化合物配成幾種濃度不同的溶液。每100微升加入100ml自來(lái)水，將丙酮蒸發(fā)掉。將10只早期四齡蟲(chóng)放入試驗(yàn)溶液中，48小時(shí)后，存活的幼蟲(chóng)用顆粒飼料喂養(yǎng)，當(dāng)所有的幼蟲(chóng)或者蛹化并羽化成成蟲(chóng)或者死亡時(shí)，確定最終的死亡百分?jǐn)?shù)，結(jié)果列于表Ⅰ。
表Ⅰ 殺蟲(chóng)活性毒性指數(shù)化合物(實(shí)施例序號(hào)) S.l A.a.
4 4，200 1，400
7 4，500 2908 2，800 2，1009 3，800 68010 9，500 54011 4，400 120實(shí)施例13殺螨活性于葉性培養(yǎng)皿內(nèi)，放入30～60個(gè)螨(Tetranicusarticae)的幼蟲(chóng)，然后噴上不同劑量的試驗(yàn)化合物溶液，這些溶液可按上面實(shí)施例12的試驗(yàn)(ⅰ)的方法配制。干燥后，培養(yǎng)皿于恒溫下保持12日，然后確定死亡率，并計(jì)算出LC50值，即殺死半數(shù)試驗(yàn)昆蟲(chóng)所需的活性物質(zhì)的劑量，結(jié)果列于表Ⅱ。
表Ⅱ 殺螨活性化合物(實(shí)施例號(hào)) LC(噴霧劑中活性成分的%)4. 0.000497′ 0.000158 0.000379 0.0002410 0.0001711 0.0001權(quán)利要求
1.通式如(I)的化合物
其中A和B各為一個(gè)囟原子或一個(gè)烷基；m=0或1；Q=通式為
的基團(tuán)，其中′R=任選的取代的亞烷基基團(tuán)，基團(tuán)中的一個(gè)-CH2-基團(tuán)被氧或硫原子或被一個(gè)砜或亞砜基團(tuán)，或被一個(gè)N-R1基團(tuán)取代，其中R1=任選的取代的烷基，烷基羰基，烷氧羰基，二烷基氨基羰基，烷基砜基或芳基砜基，和(或)其中一個(gè)-CH2-基團(tuán)被一個(gè)羰基或硫代羰基取代，或Q=通式為-CR2R3R4的基團(tuán)，其中R2=一個(gè)氫原子或一個(gè)任選的取代烷基，R3=一個(gè)囟原子或一個(gè)氰基或硝基，或一個(gè)任選取代的烷基羰基，烷氧基羰基，芳基羰基，芳氧基羰基或二烷氨基羰基，R4=R2和(或)R3中包括的任何一個(gè)基團(tuán)，或R2和R4一起為一個(gè)任選取代的亞烷基，或R3和R4一起為通式如
的基團(tuán)，其中T=硫或氧原子，R5=任選取代的亞烷基，R6=一個(gè)亞甲基，羰基或硫代羰基；烷基部分或亞烷基的任選的取代基可為囟原子和氰基，烷氧基，囟代烷氧基，烷基羰基，囟代烷基羰基，烷氧基羰基和囟代烷氧基羰基，芳基的任選取代基可為上述基團(tuán)和烷基，囟代烷基和硝基；X=一個(gè)囟原子或一個(gè)氰基，硝基，烷基或囟代烷基；Y和Z各自為一個(gè)囟原子或氰基，硝基或囟代烷基；n=0，1，2，3或4；p=0，1或2。
2.按照權(quán)利要求
1所述的化合物，其中A和B各自為一個(gè)氟或氯原子或一個(gè)甲基;X＝一個(gè)氟或氯原子或一個(gè)甲基;Y＝一個(gè)氯原子或硝基，氰基或三氟甲基，Z＝一個(gè)氯原子或硝基或氰基，p＝0或1。
3.按照權(quán)利要求
2所述的化合物，其中A＝一個(gè)氟原子;m＝1和B＝一個(gè)在苯環(huán)6-位上氟或氯原子;n＝1，X＝一個(gè)在氮橋鄰位的氟原子;Y＝三氟甲基;p＝1，Z＝一個(gè)在氧橋鄰位的氯原子。
4.按照權(quán)利要求
1～3中所述的任一化合物，其中Q＝通式為
的基團(tuán)，其中R＝任選取代的亞烷基，其中的一個(gè)-CH-基團(tuán)被氧原子取代和(或)其中一個(gè)-CH2-基團(tuán)被一個(gè)羰基取代，或Q＝一個(gè)通式為-CR2R3R4的基團(tuán)，其中R2＝一個(gè)氫原子或一個(gè)任選的取代烷基，R3＝一個(gè)囟原子或一個(gè)氰基，硝基，任選取代的烷基羰基，烷氧基羰基，或二烷氨基羰基，R4＝一個(gè)氫原子，一個(gè)任選取代的烷基或R3包括的任何一個(gè)基團(tuán)，或R3和R4一起為通式如
的基團(tuán)，其中R5＝任選取代的亞烷基;
5.按照權(quán)利要求
4提出的化合物，其中Q＝一個(gè)N-嗎啉基;N＝哌啶酮基，N＝吡咯烷酮基或N＝嗎啉酮基，或一個(gè)通式為-CR2R3R4的基團(tuán)，其中R2＝一個(gè)烷基，R3＝一個(gè)烷基羰基或烷氧基羰基，R4＝一個(gè)烷基，烷基羰基或烷氧基羰基;
6.按照權(quán)利要求
5提出的化合物，其中R2＝甲基;R3＝一個(gè)甲基羰基，丙基羰基或乙氧基羰基;R4＝一個(gè)乙氧基羰基或甲基;
7.包括權(quán)利要求
1～6中任何一項(xiàng)所述的化合物及一個(gè)載體的殺蟲(chóng)藥組合物;
8.一種驅(qū)除害蟲(chóng)的方法，它包括應(yīng)用權(quán)利要求
1～6中任何一項(xiàng)所述的化合物或權(quán)利要求
7所提出的配方;
9.制備如權(quán)利要求
1提出的化合物的過(guò)程。此過(guò)程包括通式為(Ⅱ)的化合物
和通式為(Ⅲ)的化合物
反應(yīng)，其中A，B，m，X，Y，Z，Q，n和p的含義與權(quán)利要求
1的相同。
10.權(quán)利要求
9提出的通式為Ⅱ的化合物。
11.制備權(quán)利要求
10提出的化合物的過(guò)程。此過(guò)程是通式為(Ⅳ)的化合物與通式如(Ⅴ)的化合物
Hal-S-Q反應(yīng)，其中Hal＝囟原子，其它取代基的含義與權(quán)利要求
1的相同。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11提出的通式為Ⅴ的化合物，其中Q＝通式為-CR2R3R4的基團(tuán)，其中R2＝氫原子或取代烷基，R3和R4各自為一個(gè)氰基或硝基，或一個(gè)任選取代的烷基羰基，烷氧基羰基，芳基羰基，芳氧基羰基或二烷氨基羰基。
13.制備權(quán)利要求
12提出的化合物的過(guò)程。該過(guò)程是通式為S(Hal)2的硫基氯化合物與通式為Q-H的化合物反應(yīng)。
專利摘要
有殺蟲(chóng)作用的苯甲酰脲，結(jié)構(gòu)為通式(I)的化合物其中A和B各為一個(gè)鹵原子或一個(gè)烷基；m＝0或1；Q＝一個(gè)通式如
文檔編號(hào)C07D211/96GK86106424SQ86106424
公開(kāi)日1987年3月25日 申請(qǐng)日期1986年9月23日
發(fā)明者馬丁·安德森, 安東尼·格羅夫·布里南德 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan