專利名稱：氣相聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及α烯烴聚合方法，該方法是采用α鏈烯和基于氧化鉻的催化劑在氣相聚合反應(yīng)器中進(jìn)行的。
眾所周知在基于氧化鉻和粒狀載體、并通過熱處理活化的催化劑的存在下，于具有流化床和/機(jī)械攪拌床的反應(yīng)器中，氣相下可連續(xù)地聚合一種或多種α鏈烯，如乙烯。在流化和/或攪拌狀態(tài)中，形成的聚合物粒子存在于含有α鏈烯的氣相反應(yīng)混合物中，所述α鏈烯是加入反應(yīng)器的原料。催化劑連續(xù)地或間斷地進(jìn)入反應(yīng)器，而構(gòu)成流化床和/機(jī)械攪拌床的聚合物連續(xù)地或間斷地離開反應(yīng)器。通常，氣體混合物通過反應(yīng)器頂部離去，并通過循環(huán)管道和壓縮機(jī)再循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)器。在此循環(huán)過程中，通常用熱交換器冷卻氣體混合物，以移除聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱。
按EP-A-376559，已經(jīng)知道，通過使某些操作條件保持基本恒定來實(shí)施氣相聚合方法。已知方法的一個實(shí)例是在此方法中，反應(yīng)器中氣相反應(yīng)混合物中主要成分的分壓和氣相相反應(yīng)混合物的總壓是保持恒定的。然而在這種情況下已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，聚合反應(yīng)的小變化能引起聚合反應(yīng)放出的熱量意想不到的增加。下述因素均能引起聚合條件的小變化特別是催化劑質(zhì)量或反應(yīng)所用的α鏈烯質(zhì)量的不可避免的輕微變化;催化劑進(jìn)料速率或生成的聚合物移出速率的變化;聚合物在反應(yīng)器中的保留時(shí)間的變化及氣相反應(yīng)混合物的組成的變化。與漿或液體聚合方法相比較，聚合反應(yīng)的上述變化在氣相聚合方法中特別令人煩惱，因?yàn)闅庀喾磻?yīng)的熱交換能力比液相反應(yīng)低得多。于是，由于氣相反應(yīng)混合物不能足夠迅速而有效地移除熱量致使熱量增加，導(dǎo)致反應(yīng)床中過熱部位的出現(xiàn)，并導(dǎo)致由熔化的聚合物引起的凝結(jié)物生成。當(dāng)反應(yīng)床中過熱部位出現(xiàn)時(shí)，要防止凝結(jié)物形成通常已為時(shí)過晚。然而，如果足夠早地糾正反應(yīng)條件，例如，如果降低聚合溫度或降低進(jìn)入反應(yīng)器中的催化劑的進(jìn)料速率，超活化反應(yīng)的不良影響會受到限制。這種方法能將形成的凝結(jié)物的量和體物減少到一定程度，但它不可能防止此間生產(chǎn)的聚合物的產(chǎn)量和質(zhì)量的下降。因此，一般采用如果要避免上述缺點(diǎn)，就應(yīng)該選擇具有安全范圍的聚合條件，使得過熱部位和凝結(jié)物未必可能生成。
還觀察到，在上述方法中，由于聚合過程中的各種變化，要得到質(zhì)量恒定、特別是具有一致的熔體流動指數(shù)的聚合物是困難的，甚至是不可能的。
現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)氣相α鏈烯的聚合方法，該方法可避免或至少減輕上述的缺點(diǎn)。具體地講，該方法能夠以高產(chǎn)率和穩(wěn)定的質(zhì)量連續(xù)生產(chǎn)聚合物，它能夠適應(yīng)聚合反應(yīng)中的小變化，而不產(chǎn)生凝結(jié)物。
因此，本發(fā)明涉及連續(xù)聚合具有2-12個碳原子α鏈烯的方法，該方法在氣相聚合反應(yīng)器中按下法實(shí)施將含有待聚合的α鏈烯的氣態(tài)反應(yīng)混合物與催化劑接觸，所述催化劑由氧化鉻及粒狀載體組成，并經(jīng)熱處理活化，所述方法的特征在于將(a)α鏈烯和(b)催化劑以恒定的速率加入聚合反應(yīng)器中。
按本發(fā)明，進(jìn)料速率是恒定的，只要改變不超過5%，優(yōu)選的不超過2%即可接受，而且兩個量的比率是恒定的，只要改變不大于10%，優(yōu)選的不大于5%即可。
按照本發(fā)明，氣相聚合反應(yīng)必須在反應(yīng)器中進(jìn)行，α鏈烯以恒定的速率進(jìn)入所述反應(yīng)器，因此聚合反應(yīng)器中氣態(tài)反應(yīng)混合物的總壓和/或α鏈烯的分壓存在著各種變化。已發(fā)現(xiàn);本發(fā)明方法能有效地調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)而不考慮聚合反應(yīng)中的各種變化，因此可避免過熱部位形成和凝結(jié)物生成。我們觀察到熱量的增加或減少分別被α鏈烯分壓的降低或升高自動地抵銷。更特別的是，我們還發(fā)現(xiàn)當(dāng)氣態(tài)反應(yīng)混合物成分和/或催化劑的質(zhì)量發(fā)生輕微波動時(shí)，可通過改變α鏈烯的分壓來調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)的速率。此方法的優(yōu)點(diǎn)之一是能夠生產(chǎn)聚合物而不必過分擔(dān)心由于聚合反應(yīng)中不可避免的變化而形成過熱部位和凝結(jié)物。本方法的另一個優(yōu)點(diǎn)是通過保持α鏈烯的進(jìn)料速率恒定來直接調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)。在聚合反應(yīng)期間在流體調(diào)節(jié)系統(tǒng)的幫助下有利于使α鏈烯的速率保持恒定。
此處，催化劑必須以恒定的速率加入聚合反應(yīng)器中。事實(shí)上，我們預(yù)想不到地發(fā)現(xiàn)在聚合反應(yīng)期間，要得到質(zhì)量恒定的聚合物，特別是要得到熔體流動指數(shù)一致的聚合物，上述條件也是主要的。
按本發(fā)明方法，氣態(tài)反應(yīng)混合物的總壓通常是0.5-5MPa，優(yōu)選的為1.5-2.5MPa，并且可自由地變化，優(yōu)選的是變化的最大值應(yīng)小于0.3MPa，大多數(shù)情況下為0.1MPa。然而從安全的角度考慮，氣態(tài)混合物的這個壓力通常不超過預(yù)定的最大壓力，這主要取決于所用的反應(yīng)器。氣態(tài)反應(yīng)混合物的壓力一達(dá)到預(yù)定的最大壓力時(shí)反應(yīng)器就開口。另外，氣態(tài)反應(yīng)混合物的壓力最好高于預(yù)定的最小壓力，所述最小壓力必須保證聚合反應(yīng)產(chǎn)生最小量的熱并充分地移去產(chǎn)生的熱。當(dāng)聚合反應(yīng)在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí)，所述最小壓力也必須允許足夠的流化速度以保證在流化床中形成的聚合物粒子良好地流化。通過將具有良好熱交換容量的惰性氣體(如氮?dú)?引入氣態(tài)混合物中可保持氣態(tài)反應(yīng)混合物的壓力高于所述的最小壓力。所述的惰性氣體可在壓力控制裝置的幫助下引入。氣態(tài)反應(yīng)混合物一般含有可變體積的惰性氣體，其體積的變化范圍為20-60%。
按本發(fā)明方法，α鏈烯的分壓也可自由地變化，然而，為了限制聚合反應(yīng)速率，α鏈烯的分壓通常最多為氣態(tài)反應(yīng)混合物最大壓力的60%，優(yōu)選的為40%。此外，為了避免過分降低氣態(tài)反應(yīng)混合物的熱交換容量和過分降低聚合反應(yīng)速率，α鏈烯的分壓通常至少為氣態(tài)反應(yīng)混合物最小壓力的10%，優(yōu)選的至少為20%。
除等聚合的α鏈烯外，氣態(tài)反應(yīng)混合物還可含有鏈限制劑(Chain limiter)，例如氫。氫最好以下述速率引入聚合反應(yīng)器中，即該速率應(yīng)能保持氣態(tài)反應(yīng)混合物中鏈限制劑分壓恒定。通過控制鏈限制劑引入速率的調(diào)節(jié)系統(tǒng)能方便地保持所述壓力的恒定。該分壓最好小于氣態(tài)反應(yīng)混合物的20%，更優(yōu)選的為15-18%，通常是0.3MPa。
按照本發(fā)明，α鏈烯可與一種或多種具有2-12個碳原子的不同的α鏈烯聚合，后者本文稱為共聚用單體，比較小的量應(yīng)用。共聚用單體可以以恒定的速率引入聚合反應(yīng)器中。然而，為了生產(chǎn)恒定密度的聚合物，共聚用單體最好以下述速率引入聚合反應(yīng)器，即該速率應(yīng)使共聚用單體的分壓與α鏈烯分壓的比率保持恒定。通過控制共聚用單體引入速率的調(diào)節(jié)系統(tǒng)能有利地保持上述比率恒定。該比率通常小于0.2，最好小于0.1。
由于本發(fā)明方法，可以應(yīng)用基于氧化鉻的催化劑，所述催化劑具有非常高效率，而且它的聚合活性對于聚合條件的輕微變化特別敏感。本發(fā)明采用的聚合催化劑包括耐火氧化物，它經(jīng)加熱處理而被活化，加熱處理在至少250℃和非還原環(huán)境，最好是氧化環(huán)境中進(jìn)行，所用溫度多數(shù)情況下等于粒狀載體開始燒結(jié)時(shí)的溫度。通過許多已知方法，特別是通過下述的兩步法可制得本發(fā)明的催化劑。所述兩步法包括第一步(A)，將鉻化合物(如式CrO3的氧化鉻)或通過煅燒能轉(zhuǎn)變成氧化鉻的鉻化合物(如硝酸鉻、硫酸鉻、鉻酸銨、碳酸鉻、乙酸鉻、乙酰乙酸鉻或鉻酸叔丁酯)與基于耐火氧化物的粒狀載體(如氧化硅，氧化鋁，氧化鋯，氧化釷，氧化鈦或上述兩種或多種氧化物的混合物或共沉物)結(jié)合;第二步(B)，將步驟(A)中與粒狀載體結(jié)合的鉻化合物進(jìn)行所謂的活化操作，即在至少250℃下，多數(shù)情況是等于粒狀載體開始燒結(jié)時(shí)的溫度下進(jìn)行熱處理，熱處理的溫度通常是250-1200℃，優(yōu)選的為350-1000℃。熱處理在非還原環(huán)境中，最好是在氧化環(huán)境中進(jìn)行，所述氧化環(huán)境通常由含有氧的氣體混合物組成，如空氣。熱處理的時(shí)間為5分鐘至24小時(shí)，優(yōu)選的為30分鐘至15小時(shí)。在熱處理結(jié)束時(shí)鉻化合物至少部分處于六價(jià)狀態(tài)。在用上述方法制得的催化劑中，鉻的重量比例為0.05-30%，優(yōu)選的為0.1-3%。按照本發(fā)明，用于制備催化劑的耐火氧化物粒狀載體通常以固體顆粒的形式應(yīng)用，其重均粒徑為20-300μ。
催化劑活化操作可在氟化合物(選自六氟鈦酸銨、四氟硼酸銨和六氟硅酸銨)存在下，和必要時(shí)要以鈦化合物(如醇化鈦)存在下進(jìn)行。此法制備的催化劑含有氧化氟和氧化鈦，在催化劑中氟和鈦的重量比例分別為0.05-8%和0.1-20%。
本發(fā)明方法采用的催化劑最好以預(yù)聚物形式應(yīng)用。用預(yù)聚合步驟可制備所述預(yù)聚物，所述預(yù)合步驟包括將基于氧化鉻的催化劑與至少一種含有2-12個碳原子的α鏈烯接觸。預(yù)聚合反應(yīng)可以一步或分幾步實(shí)施，即在具有流化床和/或裝有機(jī)械攪拌系統(tǒng)的床的反應(yīng)器中，于液態(tài)烴為介質(zhì)的混懸液中或于氣相中，最好在40-115℃進(jìn)行。預(yù)聚合反應(yīng)最好在至少一種元素周期表中Ⅰ至Ⅲ族金屬的有機(jī)金屬化合物(例如有機(jī)鋰、有機(jī)鎂或有機(jī)鋅化合物)存在下進(jìn)行。通常預(yù)聚合反應(yīng)是連續(xù)的、直至每克預(yù)聚物中含有10-5至3，優(yōu)選的為10-3至10-1毫摩爾鉻。
本發(fā)明催化劑以干粉形式或混懸于惰性液態(tài)烴中以恒定速率連續(xù)或間斷地加入反應(yīng)器中。
為了增加聚合反應(yīng)的收率，可將元素周期表中Ⅰ至Ⅲ族金屬的有機(jī)金屬化合物與上述催化劑分別加入反應(yīng)器中，加入的速率是恒定的，單獨(dú)加入有機(jī)金屬化合物的速度與α鏈烯的加料速度的比率用有機(jī)金屬化合物毫摩爾/每千克α鏈烯來表示，通常小于0.2，大多數(shù)情況下為0.03-0.1。
基本上通過已知技術(shù)并采用法國專利2，207，145號或2，335，526號所描述的設(shè)備在氣相聚合反應(yīng)器中連續(xù)地實(shí)施聚合反應(yīng)，所述聚合反應(yīng)器具有流化和/或機(jī)械攪拌床。本發(fā)明方法特別適合非常大的工業(yè)生產(chǎn)反應(yīng)器。一般氣態(tài)反應(yīng)混合物通過反應(yīng)器頂部離去，并通過循環(huán)管道和壓縮機(jī)再循環(huán)入反應(yīng)器。在循環(huán)過程中，通常用熱交換器冷卻氣態(tài)混合物，以除去在聚合反應(yīng)中產(chǎn)生的熱。聚合反應(yīng)一般在0-130℃下進(jìn)行。
本發(fā)明方法適合于聚合一種或多種含有2-12個碳原子的α鏈烯，特別是適合于聚合乙烯。本發(fā)明方法也特別適合于乙烯與至少一種含有3-12個碳原子的α鏈烯的共聚。氣態(tài)反應(yīng)混合物可含有氫和惰性氣體，例如氮?dú)?、甲烷、乙烷、丁烷和異丁烷。?dāng)采用流化床反應(yīng)器時(shí)，通過流化床的氣態(tài)反混合物的流化速度最好是最小流化速度的2-8倍，即通常為20-80cm/s。生成的聚合物最好以恒定的速率從聚合反應(yīng)器中連續(xù)或間斷地移出。
按照本發(fā)明，通過程控計(jì)算機(jī)可使本發(fā)明方法的條件恒定在預(yù)定值，所述計(jì)算機(jī)與能夠維持預(yù)定值條件的控制裝置相連。所述條件可以是兩個分壓間的比率。
參照附圖
對本發(fā)明解釋如下，該附圖是適用于本發(fā)明的流化床聚合反應(yīng)器的一個圖例。
附圖表明流化床氣相聚合反應(yīng)器(1)主要由豎式圓筒(2)組成，豎式圓筒頂上接分離室(3)，而在其較低部位裝有流化格柵(4);循環(huán)管道(5)將分離室頂部與流化格柵下面的反應(yīng)器底部相連接，所述循環(huán)管道連有熱交換器(6)，壓縮機(jī)(7)、乙烯進(jìn)料管道(8)、丁烯進(jìn)料管道(9)、氫氣進(jìn)料管道(10)和氮?dú)膺M(jìn)料管道(11)。反應(yīng)器上裝有預(yù)聚物進(jìn)料管道(12)和出料管道(13)。
反應(yīng)器按下法操作通過管道(8)進(jìn)入反應(yīng)體系的乙烯流速是恒定的;通過管道(12)進(jìn)入反應(yīng)體系的預(yù)聚物流速也是恒定的。
下述實(shí)施例解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1高密度聚乙烯的生產(chǎn)操作在如附圖所示的流化床氣相聚合反應(yīng)器中進(jìn)行，所述反應(yīng)器由一個直徑為90cm、高為6m的豎式圓筒組成。
在流化格柵之上，含有流化床的反應(yīng)器保持在103℃，流化床高2.50m，由430kg在本發(fā)明方法中形成的高密度聚乙烯粉組成。含有乙烯、氫和氮的氣態(tài)反應(yīng)混合物(其壓力可允許在1.55-1.65MPa范圍變化)通過上述的流化床，上升的流化速率為0.40m/s。
將基于氧化鉻的催化劑(A)隨著反應(yīng)時(shí)間間斷地加入反應(yīng)器中。催化劑(A)的制備方法如下將商標(biāo)名為“EP307”的催化劑(由JOSEPH CROSFIELD AND SONS公司銷售，Warrington，Great Britain)與氧化硅載體混合，并于815℃加熱處理4小時(shí)，所述的商品催化劑含有1%(重量)的鉻(以式CrO3的氧化鉻形式存在)和3.8%(重量)的鈦(以式TiO2的氧化鈦形式存在)。上述的催化劑(A)事先被轉(zhuǎn)變成預(yù)聚物，所述預(yù)聚物含有50g聚乙烯/每毫摩爾鉻和一定量的三正辛基鋁(TnOA)，含三正辛基鋁的量應(yīng)使Al/Cr比率為1.125±0.005。預(yù)聚物加入反應(yīng)器的速率恒定在320g/h。
在聚合期間，乙烯以100kg/h的可調(diào)而恒定速率導(dǎo)入反應(yīng)器中。引入氫氣，使氣態(tài)反應(yīng)混合物中氫氣分壓恒定在0.3MPa。
在上述條件下，每小時(shí)生產(chǎn)100kg聚乙烯，共比重為0.955;負(fù)載5kg下在190℃測定，其熔體流動指數(shù)為1.3g/10min;鉻含量15ppm。該聚乙烯是粒狀，重均粒徑為1200μ。經(jīng)過幾天的連續(xù)聚合反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)盡管聚合條件改度，特別是催化劑活性的偶然改變和乙烯和氣態(tài)反應(yīng)混合物中其它成分所帶入雜質(zhì)的不可預(yù)料和不易檢測的波動，聚合物產(chǎn)量仍恒定在100kg/h，沒有凝結(jié)物形成;而且本方法生產(chǎn)的高密度聚乙烯的值量恒定不變，非常令人滿意。
實(shí)施例2高密度聚乙烯的生產(chǎn)操作在類似于附圖所示的流化床氣相聚合反應(yīng)器中進(jìn)行，所述反應(yīng)器由一個直徑為3m、高為10m的豎式圓筒組成，在反應(yīng)器底部與壓縮機(jī)之間裝有熱交換器。
在流化格柵之上，含有流化床的反應(yīng)器保持在106℃，流化床高8m，由17噸在本發(fā)明方法中形成的高密度聚乙烯粉組成。含有乙烯、氫和氮的氣態(tài)反應(yīng)混合物(其壓力可允許在1.90-2.10MPa范圍變化)通過上述的流化床，上升的流化速率為0.55m/s。
將基于氧化鉻的催化劑(B)隨著反應(yīng)時(shí)間間斷地加入反應(yīng)器中。催化劑(B)的制備方法如下將商標(biāo)名為“EP307”的催化劑(由JOSEPH CROSFIELD AND SONS公司銷售，Warrington，Great Britain)與氧化硅載體混合并于550℃加熱處理4小時(shí)，所述的商品催化劑含有1%(重量)的鉻(以式CrO3的氧化鉻形式存在)和3.8%(重量)的鈦(以式TiO2的氧化鈦形式存在)。上述的催化劑(B)事先被轉(zhuǎn)變成預(yù)聚物，所述預(yù)聚物含有50g聚乙烯/每毫摩爾鉻和一定量的三正辛基鋁(TnOA)，含三正辛基鋁的量應(yīng)使Al/Cr比率為1.125±0.005。預(yù)聚物加入反應(yīng)器的速率恒定在20.4kg/h。
在聚合期間，乙烯以5300kg/h的可調(diào)而恒定速率導(dǎo)入反應(yīng)器中。引入氫氣，使氣態(tài)反應(yīng)混合物中氫氣分壓恒定在0.3MPa。每小時(shí)360毫摩爾的三乙基鋁也以恒定的速率加入反應(yīng)器中。
在上述條件下，每小時(shí)生產(chǎn)5300kg聚乙烯，其比重為0.952;負(fù)載5kg下在190℃測定，其熔體流動指數(shù)為1.3g/10min;鉻含量4ppm。該聚乙烯是粒狀，重均粒徑為900μ。經(jīng)過幾天的連續(xù)聚合反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)盡管聚合條件改度，特別是催化劑活性的偶然改變和乙烯和氣態(tài)反應(yīng)混合物中其它成分所帶入雜質(zhì)的不可預(yù)料和不易檢測的波動，聚合物產(chǎn)量仍恒定在5300kg/h，沒有凝結(jié)物形成;而且本方法生產(chǎn)的高密度聚乙烯的值量恒定不變，非常令人滿意。
實(shí)施例3線性低密度聚乙烯的生產(chǎn)操作在類似于附圖所示的流化床氣相聚合反應(yīng)器中進(jìn)行，所述反應(yīng)器由一個直徑為3m、高為10m的豎式圓筒組成，在反應(yīng)器底部和壓縮機(jī)之間裝有熱交換器。
在流化格柵之上，含有流化床的反應(yīng)器保持在90℃，流化床高8m，由15噸在本發(fā)明方法中形成的線性低密度聚乙烯粉組成。含有乙烯、丁-1-烯、氫和氮的氣態(tài)反應(yīng)混合物(其壓力可允許在1.90-2.10MPa范圍變化)通過上述的流化床，上升的流化速率為0.55m/s。
將基于氧化鉻的催化劑(C)隨著反應(yīng)時(shí)間間斷地加入反應(yīng)器中。催化劑(C)的制備方法如下將商標(biāo)名為“EP307”的催化劑(由JOSEPH CROSFIELD AND SONS公司銷售，Warrington，Great Britain)與氧化硅載體混合關(guān)于815℃加熱處理4小時(shí)，所述的商品催化劑含有1%(重量)的鉻(以式CrO3的氧化鉻形式存在)和3.8%(重量)的鈦(以式TiO2的氧化鈦形式存在)。上述的催化劑(C)事先被轉(zhuǎn)變成預(yù)聚物，所述預(yù)聚物含有50g聚乙烯/每毫摩爾鉻和一定量的三正辛基鋁(TnOA)，含三正辛基鋁的量應(yīng)使Al/Cr比率為1.125±0.005。預(yù)聚物加入反應(yīng)器的速率恒定在22kg/h。
在聚合期間，乙烯以4600kg/h的可調(diào)而恒定速率導(dǎo)入反應(yīng)器中。引入氫氣，使氣態(tài)反應(yīng)混合物中氫氣分壓恒定在0.3MPa。導(dǎo)入丁-1-烯，使氣態(tài)反應(yīng)混合物中丁-1-烯的分壓與乙烯分壓的比率恒定在0.06。每小時(shí)300毫摩爾的三乙基鋁也以恒定的速率加入反應(yīng)器中。
在上述條件下，每小時(shí)生產(chǎn)4600kg聚乙烯，其比重為0.924;負(fù)載5kg下在190℃測定，其熔體流動指數(shù)為0.8g/10min;鉻含量5ppm。該聚乙烯是粒狀，重均粒徑為1050μ。經(jīng)過幾天的連續(xù)聚合反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)盡管聚合條件改度，特別是催化劑活性的偶然改變和乙烯和氣態(tài)反應(yīng)混合物中其它成分所帶入雜質(zhì)的不可預(yù)料和不易檢測的波動，聚合物產(chǎn)量仍恒定在5300kg/h，沒有凝結(jié)物形成;而且本方法生產(chǎn)的線性低密度聚乙烯的值量恒定不變，非常令人滿意。
權(quán)利要求
1.連續(xù)聚合具有2-12個碳原子α鏈烯的方法，該方法在氣相聚合反應(yīng)器中按下法實(shí)施將含有待聚合的α鏈烯的氣態(tài)反應(yīng)混合物與由氧化鉻和粒狀載體組成、并經(jīng)熱處理活化的催化劑接觸，所述方法的特征在于將(a)α鏈烯和(b)催化劑以恒定的速率加入聚合反應(yīng)器中。
2.按權(quán)利要求1的方法，其特征在于;在流體調(diào)節(jié)系統(tǒng)的幫助下使α鏈烯的進(jìn)料速率保持恒定。
3.按權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于氣態(tài)反應(yīng)混合物的總壓力不超過預(yù)定的最大壓力。
4.按權(quán)利要求1-3的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于氣態(tài)反應(yīng)混合物的總壓力保持在預(yù)定的最小壓力之上。
5.按權(quán)利要求1-4的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于將鏈限制劑導(dǎo)入聚合反應(yīng)器中，使鏈限制劑分壓在氣態(tài)反應(yīng)混合物中保持恒定。
6.按權(quán)利要求1-5的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于將共聚用單體導(dǎo)入聚合反應(yīng)器中，使氣態(tài)反應(yīng)混合物中共聚用單體分壓與α鏈烯分壓的比率保持恒定。
7.按權(quán)利要求1-6的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于元素周期表中Ⅰ至Ⅲ族金屬的有機(jī)金屬化合物與催化劑分開以恒定的速率加入反應(yīng)器中。
8.按權(quán)利要求1-7的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于除了氧化鉻化合物外，催化劑還含有氧化鈦，它在催化劑中的含量為0.1-20%(重量比)。
9.按權(quán)利要求1-8的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于催化劑中鉻的含量為0.05-30%(重量)。
10.按權(quán)利要求1-9的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于將催化劑以預(yù)聚物形式加入聚合反應(yīng)器中。
11.按權(quán)利要求1-10的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于聚合反應(yīng)在0.5-5MPa壓力和0-130℃溫度下于流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。
12.按權(quán)利要求1-11的任一權(quán)利要求的方法，其特征在于通過程控計(jì)算機(jī)將本發(fā)明方法的條件恒定在預(yù)定值。
全文摘要
本發(fā)明涉及連續(xù)聚合具有2-12個碳原子α鏈烯的方法，該方法在氣相聚合反應(yīng)器中按下法實(shí)施將含有待聚合的α鏈烯的氣態(tài)反應(yīng)混合物與由氧化鉻和粒狀載體組成、并經(jīng)熱處理活化的催化劑接觸，在本發(fā)明方法中，將(a)α鏈烯和(b)催化劑以恒定的速度加入聚合反應(yīng)器中。
文檔編號C08F10/00GK1059531SQ9110863
公開日1992年3月18日 申請日期1991年8月31日 優(yōu)先權(quán)日1990年8月31日
發(fā)明者L·阿瓦斯, C·拉蘭納-馬涅 申請人:英國石油化學(xué)品有限公司