專利名稱：氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯 乙烯的方法。
背景技術(shù)：
三氯乙烯是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機氯溶劑，是C2有機氯溶劑中溶解力最 強的一種。其主要用途為優(yōu)良的金屬脫脂洗劑，主要用于彩電、電冰箱、汽車、空調(diào)、精密機 械、微電子等行業(yè)作金屬部件、電子元件的清洗劑，其主要優(yōu)點是脫脂徹底；用在化工原料 上可生產(chǎn)氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、六氯乙烷等產(chǎn)品；還可以用作溶劑和萃取劑，在 農(nóng)藥和醫(yī)藥行業(yè)也有一定用途；還可用于生產(chǎn)氯氟烴的替代品HFC-134a、HFC-100系列， 并取代1，1，1_三氯乙烷(1，1，1_TCA)的大部分用途。 四氯乙烯主要用作化工原料及 中間體的有機合成——制冷劑F-125 (替代CFC-12)等，以及溶劑、干洗劑、金屬脫脂溶劑， 也可用作驅(qū)腸蟲藥，脂肪類萃取劑等。 三氯乙烯和四氯乙烯自問世以來，隨著原料路 線的變遷，生產(chǎn)工藝也不斷變化，但是，一直以來，工藝都是獨立的，造成企業(yè)產(chǎn)品單一，受 市場影響大。就三氯乙烯而言，目前主要采取的方式為電石乙炔氣相催化法生產(chǎn)，該工藝在生 產(chǎn)三氯乙烯的同時，副產(chǎn)大約3 5%的四氯乙烯，該副產(chǎn)四氯乙烯產(chǎn)品純度較低(98%左 右)，酸度大，水分大，不能用于化工合成和織物清洗，實用范圍受到限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和 四氯乙烯的方法，該工藝可實現(xiàn)三氯乙烯和四氯乙烯產(chǎn)品根據(jù)市場需求在兩者之間任意轉(zhuǎn) 化，有效避免由于產(chǎn)品單一對市場的依賴性，同時所生產(chǎn)的三氯乙烯和四氯乙烯產(chǎn)品雜質(zhì) 少、純度高，輔助穩(wěn)定劑配方可達到標準干洗劑標準。為實現(xiàn)本發(fā)明的目的所采取的方式為
一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征是將采用電石乙炔氣相催 化法生產(chǎn)的三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應生成五氯乙烷，五氯乙烷經(jīng)裂解反應脫 HCL后生成四氯乙烯；
上述三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應生成五氯乙烷的具體工藝為將三氯乙烯 送往三氯乙烯氯化塔，在以無水三氯化鐵為催化劑，塔溫度75 85°C條件下，通入壓力在 0. 2 0. 3MP，流量在30 80m7h的氯氣，氯化生成五氯乙烷，至塔中六氯乙烷< 1%，三氯 乙烯3% 6%，五氯乙烷含量> 92%時停止通氯氣，保持塔溫兩小時后采出，精制后即得精五 氯乙燒；
上述五氯乙烷經(jīng)裂解反應脫HCL后生成四氯乙烯的具體工藝為將五氯乙烷送入催化 劑固定床層中發(fā)生裂解反應，床層溫度控制在205 290°C。本發(fā)明的反應原理為 主反應
本發(fā)明通過將氣相催化法一步生產(chǎn)出的三氯乙烯經(jīng)三氯乙烯氯化塔進行二次氯化， 生產(chǎn)出高純度的五氯乙烷，然后將此作為母液通入裂解反應器，從而制備出四氯乙烯，實現(xiàn) 了聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的目的。本發(fā)明生產(chǎn)的四氯乙烯經(jīng)精餾后純度可達99. 6%以 上，且水分、酸度均可達到HG / T3262 - 2002 I型技術(shù)標準，產(chǎn)品能滿足制冷中間體F-125 合成原料的要求，同時能適用于標準干洗劑替代進口產(chǎn)品。本發(fā)明作為聯(lián)產(chǎn)工藝可根據(jù)市 場需求，靈活調(diào)整三氯乙烯和四氯乙烯的生產(chǎn)比例，可有效避免由于產(chǎn)品單一對市場的依 賴性，增強企業(yè)市場競爭優(yōu)勢。


圖1為本發(fā)明氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法的工藝流程框圖。
具體實施例方式1.三氯乙烯生產(chǎn)工序
自乙炔工段來的乙炔氣經(jīng)水環(huán)真空壓縮機將壓力升至0. IMPa,經(jīng)冷卻除水后進入干燥 塔，用分子篩干燥后的乙炔氣純度> 98%，水分含量小于20ppm，壓力在0. OSMpa左右，與來 自液氯車間的氯氣，經(jīng)干燥計量純度> 98%，水分含量小于50 ppm，壓力大于0. 25Mpa，進入 以四氯乙烷為母液，無水三氯化鐵為催化劑，塔溫度在0 — 135°C，液位7. 5m，尾水無氯氣， 乙炔氣彡IOppm, -60Kpa的乙炔氯化塔中，以乙炔氣和氯氣為1 :2. 01的體積比反應生成粗 四氯乙烷，經(jīng)塔頂冷凝后連續(xù)采出。粗四氯乙烷用泵計量連續(xù)打入預熱器預熱后進入四氯乙烷塔中部，塔頂餾出物去 回收處理。釜液采出后作為精四氯乙烷注入貯罐，然后經(jīng)氣化器、分離器、進入脫氯化氫反 應器。精四氯乙烷在催化劑固定床層中發(fā)生分解反應，生成三氯乙烯、四氯乙烯和氯化氫。 轉(zhuǎn)化率為90%左右，反應氣體經(jīng)換熱器降溫至150°C 170°C，送往分離工序。屬連續(xù)反應。來自脫氯化氫反應工序的氣相物料，在解析塔除去氯化氫后，進入中間物料罐，氯 化氫則經(jīng)捕集器除去挾帶的氯烴混合物送往氯化氫吸收工序。反應液用泵連續(xù)打入低沸
4塔，塔頂餾出的低沸物去回收工序；釜液用泵送入三氯乙烯塔，嚴格控制回流比，塔頂采出 純度》99. 96%的三氯乙烯，至成品罐，加穩(wěn)定劑后，包裝出售；或至三氯乙烯中間罐，用于 生產(chǎn)四氯乙烯。 2.三氯乙烯氯化生產(chǎn)四氯乙烯流程
從三氯乙烯中間罐用泵將優(yōu)級品三氯乙烯送往三氯乙烯氯化塔，在無水三氯化鐵作為 催化劑的作用下，用壓力> 0. IlMP的蒸汽控制塔溫度75 85°C，通入壓力在0.2 0. 3MP， 流量在30 80m3/h的氯氣，氯化生成五氯乙烷，要求控制尾氣吸收塔溫度在65 75°C， 尾氣吸收塔放空用氯氣專用檢測試紙檢測不變色(無氯氣排出)，反應開始四小時后，分析 人員每小時取樣分析監(jiān)測，六氯乙烷< 1%，三氯乙烯3% 6%，五氯乙烷含量> 92%時停止 通氯氣，保持塔溫兩小時后采出至粗五氯乙烷罐(屬間歇式反應)。生成的粗五氯乙烷進入 四氯乙烷塔精制，除去游離氯和微量水后，進入精五氯乙烷罐。然后經(jīng)氣化器、預熱器、進 入脫氯化氫反應器。五氯乙烷在催化劑固定床層中發(fā)生裂解反應，床層溫度控制在205 290°C，生成四氯乙烯和氯化氫。經(jīng)氣液換熱器進入解析塔，塔頂氯化氫則經(jīng)捕集器除去挾 帶的氯烴混合物送往氯化氫吸收工序，塔釜釜液經(jīng)中間罐用泵打入三氯乙烯塔，塔頂采出 少量三氯乙烯，返回解析釜液罐，塔釜三氯乙烯含量低于0. 1%的釜液則用泵注入中間塔， 中間塔頂采出少量三氯乙烯，塔釜用泵打入四氯乙烯塔，塔釜液為含有少量四氯乙烯的未 反應四氯乙烷、五氯乙烷，返回精四氯乙烷罐循環(huán)使用，塔頂采出純度為99. 6%以上的四氯 乙烯，經(jīng)中和塔去成品罐，加穩(wěn)定劑后，包裝出售。經(jīng)過纖維捕集器捕集后的氯化氫氣體制 成成品鹽酸銷售或者送往硅業(yè)生產(chǎn)三氯氫硅。
權(quán)利要求
一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征是將采用電石乙炔氣相催化法生產(chǎn)的三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應生成五氯乙烷，五氯乙烷經(jīng)裂解反應脫HCL后生成四氯乙烯。
2.按照權(quán)利要求1所述的氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于 上述三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應生成五氯乙烷的具體工藝為將三氯乙烯送往三 氯乙烯氯化塔，在以無水三氯化鐵為催化劑，塔溫度75 85°C條件下，通入壓力在0. 2 0. 3MP，流量在30 80m7h的氯氣，氯化生成五氯乙烷，至塔中六氯乙烷< 1%，三氯乙烯 3% 6%，五氯乙烷含量> 92%時停止通氯氣，保持塔溫兩小時后采出，精制后即得精五氯乙 焼。
3.按照權(quán)利要求1所述的氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于上 述五氯乙烷經(jīng)裂解反應脫HCL后生成四氯乙烯的具體工藝為將五氯乙烷送入催化劑固定 床層中發(fā)生裂解反應，床層溫度控制在205 290°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，該方法通過將氣相催化法一步生產(chǎn)出的三氯乙烯經(jīng)三氯乙烯氯化塔進行二次氯化，生產(chǎn)出高純度的五氯乙烷，然后將此作為母液同入裂解反應器，從而制備出四氯乙烯，實現(xiàn)了聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的目的。本發(fā)明生產(chǎn)的四氯乙烯經(jīng)精餾后純度可達99.6％以上，且水分、酸度均可達到HG／T3262－2002Ⅰ型技術(shù)標準，產(chǎn)品能滿足制冷中間體F-125a合成原料的要求，同時能適用于標準干洗劑替代進口產(chǎn)品。本發(fā)明作為聯(lián)產(chǎn)工藝可根據(jù)市場需求，靈活調(diào)整三氯乙烯和四氯乙烯的生產(chǎn)比例，可有效避免由于產(chǎn)品單一對市場的依賴性，增強企業(yè)市場競爭優(yōu)勢。
文檔編號C07C17/25GK101891583SQ20101023136
公開日2010年11月24日 申請日期2010年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月20日
發(fā)明者余鵬, 劉海飛, 康建剛, 張漢武, 張積軍, 方小琴, 楊榮, 胡建榮, 胡春風, 趙雁寧 申請人:阿拉善達康三四氯乙烯有限公司