專利名稱:具有改進(jìn)的高溫性能的熱塑性彈性體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及基于工程熱塑性塑料的熱塑性彈性體,該彈性體具有改進(jìn)的高溫性能,同時又保持優(yōu)良的伸長特性。熱塑性彈性體一般定義為可按與常規(guī)熱塑性材料相同的方式加工和再生,但在使用溫度下又具有類似于硫化橡膠性能的聚合物或聚合物共混物。塑料與彈性體橡膠的共混物或合金對于生產(chǎn)高性能熱塑性彈性體、尤其是用于在各種領(lǐng)域中代替熱固性橡膠,已變得越來越重要。
既具有熱塑性塑料性能又具有彈性體性能的聚合物共混物一般通過將熱塑性塑料與彈性體組合物按這樣的方式混合制得,即將彈性體作為不連續(xù)顆粒相充分并均勻分散于熱塑性塑料連續(xù)相中。涉及硫化組合物的早期研究發(fā)現(xiàn)于US3037954中,該專利公開了靜態(tài)硫化及動態(tài)硫化技術(shù),其中將可硫化彈性體分散于樹脂狀熱塑性聚合物中并在連續(xù)混煉和剪切聚合物共混物的同時將彈性體硫化。所得組合物是硫化彈性體如丁基橡膠、氯化丁基橡膠、聚丁二烯或聚異丁烯在未硫化的熱塑性聚合物如聚丙烯基質(zhì)中的微粒凝膠分散體。
US5003003涉及聚酰胺樹脂與彈性體乙烯-丙烯聚合物的共混物,其中彈性體已被官能化,分散于聚酰胺樹脂中后被交聯(lián)。所得共混物具有改進(jìn)的拉伸強(qiáng)度,伸長和耐油性。
PCT申請公開WO92/02582描述了熱塑性工程塑料與C4-7異構(gòu)單烯烴和對烷基苯乙烯的含鹵彈性體共聚物的共混物。該共混物中的彈性體組分可硫化或不硫化。
US5238990公開了聚酰胺與接枝聚合物的熱塑性共混物,其中接枝聚物是(a)C4-7異構(gòu)單烯烴和烷基苯乙烯的共聚物或含鹵共聚物與(b)不飽和羧酸或其衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物。據(jù)說該共混物具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度,同時保持聚酰胺的高撓曲模量。
在US5244961中,公開了一種在金屬化合物存在下制備熱塑性聚酰胺和C4-7異構(gòu)單烯烴與對烷基苯乙烯的含鹵共聚物的共混物的方法。該共混物具有改進(jìn)的低溫耐沖擊性。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn),通過將(a)熱塑性工程樹脂與(b)包括熱塑性烯烴聚合物和具有反應(yīng)性硫化位點的烯烴彈性體的動態(tài)硫化合金(DVA)在(c)工程樹脂和DVA的相容劑存在下共混,可提供一種具有優(yōu)良物理性能的熱塑性彈性體組合物。
這些組合物在高溫下保留其結(jié)構(gòu)完整性,并具有良好的拉伸性,伸長和耐流體性。它們可用于高溫性能重要的領(lǐng)域,如汽車發(fā)動機(jī)罩部件。
工程樹脂用于本發(fā)明的熱塑性工程塑料一般為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或熔點高于150℃、優(yōu)選高于200℃的極性無定或半結(jié)晶物質(zhì)。它們可以單獨或混合使用,并選自聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚砜、聚內(nèi)酯、聚縮醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、聚苯氧(PPO)、聚苯硫(PPS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)樹脂、聚酰亞胺、苯乙烯馬來酸酐(SMA)和芳族聚酮,優(yōu)選的熱塑性工程樹脂為聚酰胺。更優(yōu)選的聚酰胺是尼龍6、尼龍6,6、尼龍11、尼龍12及其混合物或共聚物。
合適的熱塑性聚酰胺(尼龍)包括在聚合物鏈中具有重復(fù)酰胺單元的結(jié)晶狀或樹脂狀高分子量固體聚合物(包括二元共聚物和三元聚合物)。聚酰胺可通過聚合一種或多種ε-內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺、吡咯烷酮、ω-十二碳內(nèi)酰胺和氨基十一內(nèi)酰胺或氨基酸制備,或通過二元酸與二胺縮聚制備。成纖和模塑級尼龍都是合適的。這些聚酰胺的例子是聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚ω-十二碳內(nèi)酰胺(尼龍12)、聚己二酰己二胺(尼龍6,6)、聚壬二酰己二胺(尼龍6,9)、聚癸二酰己二胺(尼龍6,10)、聚鄰苯二酰己二胺(尼龍6、IP)和11-氨基-十一酸縮聚產(chǎn)物(尼龍11)。合適聚酰胺(尤其是那些軟化點低于275℃的)的另一些例子描述于Kirk-othmer,Encyclopedia of ChemicalTechnology,第三版Vol.18,P406-409和Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering,第二版,Vol.11,P445-450中。市購的熱塑性聚酰胺也可有利地用于實施本發(fā)明,其中軟化點或熔點為160℃至230℃的線型結(jié)晶聚酰胺是優(yōu)選的。
發(fā)現(xiàn)提供有用組合物的工程樹脂的用量,按包括工程塑料、DVA和相容劑的組合物重量計,通常為約10到約50重量份,更優(yōu)選為約10至約40重量份。
動態(tài)硫化合金本發(fā)明組合物的DVA組分包括熱塑性烯烴聚合物和彈性體(橡膠),這些組分已在硫化劑存在下熔混以動態(tài)硫化彈性體。所得DVA是其中分散有微米或亞微米大小彈性體顆料的聚烯烴基料。彈性體在動態(tài)硫化過程中須至少部分硫化(交聯(lián)),并且優(yōu)選充分或完全硫化。
用于說明書和權(quán)利要求中的術(shù)語“動態(tài)硫化”是指在聚烯烴存在下、在高剪切條件并在溫度高于聚烯烴熔點溫度下硫化彈性體的方法。這樣彈性體同時交聯(lián)并通常以細(xì)顆粒分散于聚烯烴中(盡管共連續(xù)相形態(tài)或不連續(xù)和共連續(xù)相形態(tài)的混合物也有可能形成)。動態(tài)硫化通過在常規(guī)混合設(shè)備如輥煉機(jī)、Banbury混煉機(jī)、Brabender混煉機(jī)、連續(xù)混煉機(jī)、混煉擠塑機(jī)等中混合這些組分進(jìn)行。動態(tài)硫化組合物的獨特性能在于無論彈性體被部分硫化或完全硫化,該組合物仍可用常規(guī)加工技術(shù)如擠塑、注塑和壓塑加工和再加工。邊角料和溢料可被利用和再加工。
用于說明書和權(quán)利要求中的“充分硫化”和“完全硫化”是指要被硫化的彈性體組分已硫化至其中交聯(lián)橡膠彈性體性能與除了熱塑性彈性體處的常規(guī)硫化態(tài)彈性體性能相似的狀態(tài)。簡而言之,充分硫化是指基本上能夠被硫化的所有橡膠組分都已硫化。硫化程度可按凝膠含量,或相反可萃取組分表示。硫化程度還可以交聯(lián)密度表示。所有這些表述在現(xiàn)有技術(shù)中(例如在US5100947和5157081中)都是公知的,這里作為參考全部引入。
發(fā)現(xiàn)用于本發(fā)明組合物的DVA量,按包括工程樹脂。DVA和相容劑的重量計,通常為約90到約50重量份,更優(yōu)選約90至約60重量份。
熱塑性烯烴聚合物適用于本發(fā)明中的聚烯烴包括非極性的熱塑性結(jié)晶或半結(jié)晶烯烴均聚物和共聚物。它們由具有2至6個碳原子的單烯烴單體如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯等制備。其中乙烯、丙烯及其混合物是優(yōu)選的。聚乙烯可以是低密度、超低密度或高密度的。術(shù)語聚丙烯包括丙烯均聚物和含有約1至約20%(重量)乙烯或4至16個碳原子α-烯烴共聚單體的丙烯反應(yīng)器共聚物及其混合物。聚丙烯可為通常具有窄Tg范圍的等規(guī)或間同立構(gòu)聚丙烯。市購聚烯烴可用于實施本發(fā)明。
發(fā)現(xiàn)提供有用DVA組合物的聚烯烴用量,按聚烯烴和彈性體的重量計,通常為約10至約90%(重量)。聚烯烴的優(yōu)選含量為約10至約50%(重量)。
可硫化彈性體適用于本發(fā)明中的彈性體與熱塑性烯烴聚合物相容并具有反應(yīng)性硫化位點,這些硫化位點既可以是彈性體骨架的整體部分,也可以通過加入官能基團(tuán)引入。一類優(yōu)選的彈性體是由C4-7異構(gòu)烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物制備的。這些共聚物更詳細(xì)地描述于US5162445中,它公開的內(nèi)容這里作為參考引入。特別優(yōu)選的彈性體以異丁烯和對甲基苯乙烯的鹵化共聚物為代表。乙烯-丙烯(EPR)和聚(乙烯-共聚-丙烯-共聚-二烯)(也稱之為EPDM橡膠)彈性體單獨或與異構(gòu)烯烴和對烷基苯乙烯的共聚物相結(jié)合在組合物中也顯示良好的性能。
用于DVA組合物中的烯烴彈性體的量,按聚烯烴和彈性體重量計通常為約90至約10%(重量)。彈性體的含量優(yōu)選為約90至約50%(重量)。
硫化體系在本發(fā)明組合物中,通常將DVA彈性體組分至少部分硫化或交聯(lián)。本領(lǐng)域熟煉技術(shù)人員都知道進(jìn)行橡膠硫化所需的硫化體系的合適用量、類型及硫化條件??梢宰兓蚧瘎┝?、變化硫化溫度和時間硫化彈性體以獲得所需的最佳交聯(lián)??梢允褂萌魏我阎牧蚧w系,只要它適合于使用的彈性體或彈性體混合物的硫化條件并與DVA熱塑性聚烯烴組分相容即可。這些硫化劑包括硫、硫給體、金屬氧化物、樹脂體系、馬來酰亞胺、基于過氧化物的體系、高能輻射等,其中可含有或無促進(jìn)劑和助劑。酚醛樹脂硫化體系優(yōu)選用于制備本發(fā)明的DVA組合物,并且這種硫化體系在現(xiàn)有技術(shù)和硫化彈性體的文獻(xiàn)中是公知的。其在DVA組合物中的使用更詳細(xì)地描述于US4311628中,它公開的內(nèi)容這里作為參考全部引入。
相容劑組合物中的工程樹脂和動態(tài)硫化合金在這些組分的相容劑存在下混煉。如無相容劑,則工程樹脂與DVA的共混物具有較差的機(jī)械和伸長性能,原因在于組分之間缺少界面粘全性。在受力下,這種弱界面會破裂并且組分將脫離。界面活化相容劑的加入克服了這種缺陷。對相容劑進(jìn)行設(shè)計,使每一鏈斷或官能團(tuán)與主要組分相相容而與其它相不相容。相容劑通過連接組分相改進(jìn)界面粘合性,形成了穩(wěn)定的共混物。
相容劑可通過含有存在于主要組分、即工程樹脂和DVA中的官能團(tuán)鏈斷的直接相互作用,或通過與另一雙或多官能化合物相互作用形成。相容劑在現(xiàn)有技術(shù)中(例如在US455546和Journal ofMacromolecular Science Chemistry A26(8),1211(1989)中)是已知的。優(yōu)選的相容劑包括通過將尼龍6與用0.1-2.0wt%馬來酸酐接枝的聚丙烯按比例尼龍∶馬來化聚丙烯=95∶5至50∶50進(jìn)行熔融混煉,制得的尼龍與官能化聚丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。參見J.Appl.Poly m.Sci.,18,963(1974)和Eur.Poly m.J.,26,131(1990)。
相容劑在本發(fā)明組合物中的存在量按工程樹脂、DVA和相容劑的重量計為約2至35重量份,優(yōu)選約2至約20重量份。
添加劑除了工程樹脂、DVA和相容劑外,本發(fā)明的組合物還可包括用于工程樹脂和聚烯烴的增強(qiáng)和非增強(qiáng)填料、抗氧劑、穩(wěn)定劑、橡膠加工油、增量油、潤滑劑、防粘連劑、抗靜電劑、蠟、發(fā)泡劑、顏料、阻燃劑和橡膠配料領(lǐng)域中已知的其它加工助劑。這些添加劑可在制備DVA過程中或制備最終組合物過程中或同時在這兩個過程中加入,條件是添加劑的總量按包括添加劑的總熱塑性彈性體組合物計,不超過約50%重量、優(yōu)選不超過約25%重量。
可以使用的填料和增量劑包括常規(guī)無機(jī)物質(zhì),如碳酸鈣、陶土、二氧化硅、滑石、二氧化鈦、炭墨等。橡膠加工油通常為衍生自石油餾分的石蠟油,環(huán)烷油和芳香油。油的類型可以是通常與存在于DVA中的具體彈性體或多種彈性體一起使用的油。其用量按總橡膠含量計可以為0至幾百份/100份橡膠(phr)。
一般步驟制備本發(fā)明組合物的一般步驟分為兩個階段。在第一階段中,將具有反應(yīng)性硫化官能位點的橡膠在對橡膠硫化位點惰性的烯烴熱塑性塑料存在下用合適的硫化體系進(jìn)行動態(tài)硫化。在第二階段,將動態(tài)硫化的橡膠/塑料合金(DVA)在相容劑存在下與工程樹脂共混。這兩個階段可分別單獨進(jìn)行或在同一加工設(shè)備中順序進(jìn)行。
更具體地說,在60cc容積的Brabender混煉機(jī)中、溫度約180℃下將熱塑性烯烴聚合物、彈性體共聚物和氧化鋅共混。混煉機(jī)的速度為約60至約200rpm。組分充分分散后,加入硫化劑體系開始動態(tài)硫化。繼續(xù)混煉直至最大混煉轉(zhuǎn)矩顯示已出現(xiàn)硫化為止,一般出現(xiàn)1至5分鐘內(nèi)。然后將混煉機(jī)的速度增加至最大并再繼續(xù)素?zé)?至3分鐘。將硫化組合物從混煉機(jī)中取出,冷壓,然后送回混煉機(jī)中于180℃和100rpm下再混煉1至2分鐘。
相容劑組分單獨通過在Brabender塑度計錄儀中熔融混煉組分(例如尼龍和馬來化聚丙烯)制備。將這些組分加入速度為約20rpm的混煉機(jī)料筒中,當(dāng)料筒填滿后,將混煉速度增加至約200rpm。溫度增加至約220-225℃,然后將混煉速度減至約100rpm。監(jiān)視混煉機(jī)的轉(zhuǎn)矩以確定端基反應(yīng)的完成。當(dāng)反應(yīng)完成后,將相容劑組合物從混煉機(jī)中卸出并進(jìn)行冷壓。
在最后一步中,將工程樹脂、DVA和相容劑在Brabender混煉機(jī)中以高剪切共混。將溫度升至約225℃并將速度升至約200rpm。物料熔化后,繼續(xù)混煉直至物料溫度達(dá)到約235℃,然后將速度降至約100rpm并繼續(xù)素?zé)捈s2至3分鐘。將物料從混煉機(jī)中卸出、冷壓,然后送回混煉機(jī)中在225℃和100rpm下再混煉2分鐘。將組合物從混煉機(jī)中卸出并在約240℃下模塑為約2mm厚的片材用于物理測試。
下面的實施例用于說明但不限制本發(fā)明。
實施例1
按照上面所給的一般步驟,制備聚丙烯和包括異丁烯和對甲基苯乙烯溴化共聚物彈性體的動態(tài)硫化合金。將聚丙烯、彈性體和硫化劑在60cc容積并以100rpm轉(zhuǎn)動的加熱Brabender混煉機(jī)中熔融混煉。將此混合物在溫度約180至190℃范圍內(nèi)素?zé)捯詣討B(tài)硫化橡膠。繼續(xù)混煉約2分鐘或直至完全硫化(以混煉機(jī)轉(zhuǎn)距迅速增加為標(biāo)記)。然后繼續(xù)混煉約2分鐘,或直至轉(zhuǎn)矩變得相對恒定為止。從混煉機(jī)中卸出組合物,在190℃下壓塑片材并測量物理性質(zhì)。代表性的DVA組合物和其物理性質(zhì)列于表I中。
表I#1 #2聚丙烯1(份數(shù)/100份橡膠)(份)33.366.6彈性體2100 100氧化鋅 2 2硫化劑37.5 7.5硬度(shore) 78A 44D拉伸強(qiáng)度(psi) 19203310伸長(%)350 530模量100%(psi) 7651740拉伸變形(%) 14 40油溶脹(%)-22小時/125℃,No.3油 168 110壓縮變形(%)-22小時/125℃22 601PP D0008(Aristech Chemical)2溴化異丁烯/對甲基苯乙烯共聚物(ExxproTM彈性體,ExxonChemical)3二羥甲基-對辛基苯酚(未鹵化)
組合物的物理性質(zhì)按照下列方法測定拉伸強(qiáng)度、伸長、模量100%和拉伸變形-ASTM D412油溶脹-ASTM D471壓縮變形-ASTM D395B本實施例的DVA組合物按照下列實施例加入本發(fā)明的共混物中。
實施例2本發(fā)明的組合物按照上述一般步驟制備。組合物A和B是比較例,其中評價無相容劑組分時的工程樹脂/彈性體和工程樹脂/DVA的共混物。組合物C-E代表本發(fā)明包括相容劑的三組分共混組合物。比較其物理性質(zhì)并列于下表II中。
組分的濃度以比例表示于表II中。
表IIA B C D E尼龍61104.7 50 25 25 25DVA2- 100100100100相容劑13- - 25 25 -相容劑24- - - - 25彈性體5100 - - - -氧化鋅2 - - - -硫化劑67.5 - - - -增塑劑7- - - 8 -硬度(ShoreD) 50 43 44 39 44拉伸強(qiáng)度(psi) 17901550258022502680伸長(%) 10 120 230 360 230模量100%(psi) - 1550198014402060拉伸變形(%) - Fail 46 38 47油溶脹(%) 24 - 83 80 69壓縮變形(%) 80 - 61 61 611Capron8202(Allied Signal)2DVA#1來自實施例1360/40尼龍6/Polybond馬來酸酐改性聚丙烯的共聚體(Uniroyal Chemical Co.)480/20尼龍6/Polybond馬來酸酐改性聚丙烯的共聚體(Uniroyal Chemical Co.)5溴化異丁烯/對甲基苯乙烯共聚物(ExxproTM,Exxon Chemical)6二羥甲基-對辛基苯酚(未鹵化的)7Ketjenflex8(Akzo Chemie)從表II中的數(shù)據(jù)可以看出,本發(fā)明的組合物(C、D和E)具有改進(jìn)的室溫拉伸強(qiáng)度和伸長性能。在進(jìn)一步測試?yán)煨阅?、尤其是伸長性能中,發(fā)現(xiàn)溫度高達(dá)165℃時仍保持這些性能,如表IIA中所列的組合物E的數(shù)據(jù)所示。
表IIA溫度 100℃ 150℃ 160℃拉伸強(qiáng)度(psi) 1615 880530伸長(%) 280 275215模量100%(psi) 920 500345
加入抗氧劑可進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明組合物的熱老化性能。按上述步驟制備尼龍6(25重量份)、相容劑2(25份)和DVA#1(100份)的組合物,摻入下列添加劑氧化鎂(1.25份)、2-巰基甲基苯并咪唑(2份)、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(1份)和三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯(0.5)份。制備后立即測量的物理性質(zhì)和在150℃的熱空氣中熟化168和336小時后測量物理性質(zhì)。結(jié)果列于下表IIB中。
表IIB熱老化(小時) 0 168 336拉伸強(qiáng)度(psi) 2580 24002080伸長(%) 220 150 120模量100%(psi) 2070 21001985實施例3研究相容劑量在本發(fā)明組合物中的作用。組合物F代表不含相容劑的比較例,而組合物G-E含有在濃度范圍內(nèi)的相容劑。比較物理性質(zhì)并列于表III中。
表IIIF G H I尼龍61(克) 2017.2 14.4 11.6DVA2(克)40404040相容劑23(克)0 2.8 5.6 8.4硬度(Shore D)43454443拉伸強(qiáng)度(psi) 1550 2230 2500 2470伸長(%)120 177 220 230模量100%(psi) 1570 1935 1975 1915拉伸變形(%) Fail -404348油溶脹(%) 60616060壓縮變形(%) 606260601Capron8202(Allied Signal)2DVA#1來自實施例1380/20尼龍6/Polybond馬來酸酐改性聚丙烯共聚體(Uniroyal Chemical Co.)本發(fā)明的組合物(G、H和I)證明相容劑對于獲得意想不到的改進(jìn)拉伸強(qiáng)度和伸長性能的重要性。
實施例4用各種相容劑采用上述一般方法制備組合物。比較由不同比例的尼龍與馬來酸酐改性聚丙烯的共聚體組成的相容劑和由尼龍與異丁烯和對甲基苯乙烯的溴化共聚物的共聚體組成的相容劑。測定最終組合物的物理性質(zhì)并將其列于表IV中。
表IVJ K L尼龍61(克) 10 10 10DVA2(克) 40 40 40相容劑13(克) 10 -- --相容劑24-- 10 --相容劑35-- -- 10增塑劑6(克)888硬度(Shore D) 39 39 40拉伸強(qiáng)度(psi)2430 2460 1450伸長(%) 320 310 160模量100%(psi) 1530 1570 1430拉伸變形(%) 38 32 30油溶脹(%) 57 47 72壓縮變形(%) 57 57 531Capron8202(Allied Signal)2DVA#1來自實施例1360/40尼龍6/Polybond馬來酸酐改性的聚丙烯的共聚體(UniroyalChemical Co.)480/20尼龍6/Polybond馬來酸酐改性的聚丙烯的共聚體(UniroyalChemical Co.)5尼龍6/異丁烯和對甲基苯乙烯的溴化共聚物的共聚體(ExxproTM,Exxon Chemical)6Ketjenflex8(Akzo Chemie)實施例5制備組合物,其中乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠是DVA的彈性體組分。按上述步驟用33.3份聚丙烯(PPD008,Aristech Chemical)、100份EPDM及2份氧化鋅、1.26份氯化亞錫和7份二羥甲基對辛基苯酚硫化體系配料制備DVA。DVA#3是用Vistalon700 EPDM(Exxon Chemical)制備的,DVA#4是用Vistalon4608(Exxon Chemical)制備的。制備本發(fā)明的相容性三組分共混組合物并將物理性質(zhì)列于下表5中。
表VM N O尼龍61(克) 10 10 10相容劑2(克) 10 10 10DAV#1(克) 40 -- --DAV#3 -- 40 --DAV#4 -- -- 40硬度(Shore D) 43 49 46拉伸強(qiáng)度(psi) 26203020 2940伸長(%) 230 225240模量100%(psi) 20602340 2180拉伸變形(%) 48 60 40油溶脹(%)61 70 72壓縮變形(%) 59 52 541Capron8202(Allied Signal)280/20尼龍6/Polybond馬來酸酐改性聚丙烯共聚體(UpiroyalChemical Co.)雖然按照有關(guān)規(guī)定已給出了本發(fā)明的最佳方式和優(yōu)選實施方案,但本發(fā)明的范圍不被其限制,而由下面的權(quán)利要求書定義。
權(quán)利要求
1.一種組合物,它包括(a)、(b)和(c)的共混物,其中(a)為約10至約50重量份的熱塑性工程樹脂;(b)為約90至約50重量份的動態(tài)硫化合金,它包括(i)熱塑性烯烴聚合物,和(ii)具有反應(yīng)性硫化位點的彈性體共聚物;及(c)為約2至約35重量份的(a)和(b)的相容劑。
2.權(quán)利要求1的組合物,其中,所述共混物包括按共混物總重量計的約10至約40重量份的(a)、約60至約90重量份的(b)和約2至約20重量份的(c)。
3.權(quán)利要求1的組合物,其中,熱塑性工程樹脂(a)選自聚酰胺、聚酯及其混合物。
4.權(quán)利要求1的組合物,其中,熱塑性工程樹脂(a)選自尼龍及其共聚物。
5.權(quán)利要求1的組合物,其中,熱塑性烯烴聚合物(i)選自聚乙烯、聚丙烯及其共聚物或混合物。
6.權(quán)利要求1的組合物,其中,熱塑性烯烴聚合物(i)是聚丙烯。
7.權(quán)利要求1的組合物,其中,彈性體共聚物(ii)選自C4 -7異構(gòu)單烯烴與對烷基苯乙烯的官能化共聚物、EPDM橡膠及其混合物。
8.權(quán)利要求1的組合物,其中,彈性體共聚物(ii)為異丁烯和對甲基苯乙烯的鹵代共聚物。
9.權(quán)利要求1的組合物,其中,彈性體共聚物(ii)為EPDM橡膠。
10.權(quán)利要求1的組合物,其中,動態(tài)硫化合金(b)是充分硫化的。
11.權(quán)利要求1的組合物,其中,動態(tài)硫化合金(b)包括按(i)和(ii)重量計的約10至約90%(重量)的熱塑性烯烴聚合物(i)和約90至約10%(重量)的彈性體共聚物(ii)。
12.權(quán)利要求1的組合物,其中,相容劑(c)是具有至少一個與熱塑性工程樹脂(a)相容并與合金(b)不相容的鏈段和至少一個與合金(b)相容并與熱塑性工程樹脂(a)不相容的鏈段的多官能化合物。
13.權(quán)利要求1的組合物,其中,相容劑(c)為熱塑性工程樹脂與馬來化烯烴聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
14.權(quán)利要求13的組合物,其中,工程樹脂與馬來化烯烴聚合物的比例為約95∶5至約50∶50。
15.一種組合物,它包括(a)、(b)和(c)的共混物,其中(a)為約10至約40重量份尼龍;(b)為約90至約60重量份動態(tài)充分硫化的合金,它包括基于(i)和(ii)重量的(i)約10至約50%(重量)的聚丙烯和(ii)約90至約50%(重量)的異丁烯和對甲基苯乙烯的鹵化共聚物;及(c)為約2至約20重量份的包括尼龍與馬來化聚丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物的(a)和(b)的相容劑。
16.權(quán)利要求1的組合物形成的模塑或擠塑制品。
17.權(quán)利要求1的組合物,由如下步驟制備(a)制備包括熱塑性烯烴聚合物和具有反應(yīng)性硫化位點的彈性體共聚物的動態(tài)硫化合金;(b)在樹脂與合金的相容劑存在下將來自步驟(a)的合金與工程樹脂共混。
全文摘要
一種包括工程樹脂、熱塑性烯烴聚合物與彈性體共聚物的動態(tài)硫化合金和工程樹脂與合金的相容劑的三組分共混物。該組合物在高溫下保持結(jié)構(gòu)完整性并具有良好的拉伸性能、伸長性能和耐流體性能。
文檔編號C08L23/22GK1139686SQ9610447
公開日1997年1月8日 申請日期1996年5月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月12日
發(fā)明者K·文卡塔斯韋姆 申請人:高級彈性體系統(tǒng)兩合公司