專利名稱：在由可聚合組合物經(jīng)模塑而制得的制品上制造色反差的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在模塑制品表面上獲得色反差的方法，并涉及為獲得色反差的油漆組合物。
更具體地說，將含色料的組合物涂到模子表面的特定區(qū)域中，在此特定區(qū)域用可聚合組合物形成此制品。
現(xiàn)有技術(shù)中已知，采用模塑技術(shù)，使用在可聚合液體中的填料的分散液，可以獲得具有高表面精飾性的制品。
這些可聚合組合物在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的，是基于含有大量填料的甲基丙烯酸甲酯的可聚合單體所形成的液態(tài)分散體。參見例如歐洲專利321193，或美國(guó)專利3,324,074，在其中，此分散液使用作為分散劑的一種硅烷單體。
此組合物的其他類型是已知的，在其中，為獲得分散體使用了一種聚合物分散劑(參見例如英國(guó)專利1,493,393)。
根據(jù)上述專利所得分散液的特征在于，雖然它們含有大量的填料，但當(dāng)填料發(fā)生沉降時(shí)，它們穩(wěn)定地抗絮凝或易于再分散。
這些組合物用于形成模塑制品例如通常的衛(wèi)生制品，它們被賦予重要特征以具有高的精飾表面。
人們也已知道在物品表面上生成具有高的色反差的模塑制品的已精飾表面。
在這類色反差中的問題是，當(dāng)這種含顏料組合物涂在模子上時(shí)，在需被用來形成精飾物品的可聚合組合物進(jìn)行注塑的時(shí)候，它必須不被洗掉。
帶有色反差的已精飾物品在著色表面必須具有均勻的著色，能精確地重繞先前安在模子表面上的印記，即它必須不產(chǎn)生失去顏色的區(qū)域，或不產(chǎn)生顏色具有不同色調(diào)的其他區(qū)域。
在現(xiàn)有技術(shù)中獲得色反差的已知方法以歐洲專利61245和217544為代表。
在歐洲專利61245中，色反差的組合物需要含有研細(xì)的填料例如二氧化硅的混合物作為其必要成份。在此專利中，它以比較實(shí)施例表明，如果填料例如二氧化硅被失去，則不可能獲得均勻的色反差，但可獲得呈現(xiàn)顏色變化和不均勻的表面。
從工業(yè)生產(chǎn)的觀點(diǎn)看，在不存在二氧化硅的情況下獲得的產(chǎn)品不具有實(shí)用性。
與歐洲專利61245相比，歐洲專利217544描述了一些組合物，它們可代表對(duì)上述的先前專利的改進(jìn)，而且特別是可避免獲不均勻表面的可能性。
色反差組合物的特征在于它們含有作為必要成份的干性醇酸樹脂，及其特征在于為獲得均勻的帶色表面不再必要存在二氧化硅，二氧化硅成為不一定必須的組份。
申請(qǐng)人進(jìn)行的檢測(cè)表明，在這兩件專利中指出為合適油漆的很多種類，不可能提供均勻的表面，后者甚至在二氧化硅礦物填料存在時(shí)也能具有工業(yè)實(shí)用性。此外，具有最均勻表面的樹脂，在可聚合組合物被注入的地方呈現(xiàn)表面缺陷。
因此上述專利申請(qǐng)?zhí)岬降募夹g(shù)問題尚未找到滿意的技術(shù)解決辦法。
在本申請(qǐng)人的先前專利申請(qǐng)(見歐洲專利申請(qǐng)95108221.3)中，已描述過帶色組合物被用于上面指出的色反差技術(shù)中，使得在可聚合組合物的注入點(diǎn)也能獲得均勻表面，而此組合物包含作為必要成份的由不飽和聚酯樹脂形成的用作成模制的特殊類型聚合物。
本申請(qǐng)人未預(yù)料地和驚奇地發(fā)現(xiàn)了另一種作為帶色組合物必要成份的、用作成膜劑的另一類特別聚合物，以獲得在可聚合組合物的注入點(diǎn)也具有均勻表面的色反差。
本發(fā)明的目的是在表面上具有色反差區(qū)域的制品的模塑制法，此制法包括用帶色組合物涂布模子的表面或表面的一部分，而此組合物在用可聚合的液態(tài)組合物(其中帶色組合物是一種液態(tài)的穩(wěn)定的和可再分散的分散體)進(jìn)行注入之前已聚合，此可聚合的液態(tài)組合物包含a)作為溶劑的可聚合液態(tài)單體，也可以在與不可聚合的揮發(fā)性有機(jī)溶劑的混合物中；b)0.1-10％重量的作為無機(jī)顏料的著色組合物，或0.0001-1％重量的顏料或有機(jī)染料；c)可溶在溶劑a)中并含有可產(chǎn)生交聯(lián)的活潑性官能基團(tuán)的1-30％重量的丙烯酸樹脂；還可以含有一種或多種下列組份d)平均顆粒為0.5-10微米，優(yōu)選為2-6微米的研細(xì)填料，其數(shù)量為全部組合物的5-70％重量；e)可溶于溶劑a)中的聚合物粘度調(diào)節(jié)劑，其濃度為0.1-20％重量；f)其他的聚合物的或非聚合物的添加劑，其數(shù)量為組份總量的＜5％重量，其作用為填料d)的分散劑，稀釋劑，潛溶劑，聚合抑制劑，分子量調(diào)節(jié)劑，聚合活化劑，表面活性劑，成膜劑，交聯(lián)劑；組份a)至少為全部組合物的20％重量。
用于油漆和分散液中的組份明顯地可被使用。
優(yōu)選的是，含有無機(jī)填料以便在可聚合組合物進(jìn)行聚合反應(yīng)以獲得精飾制品的過程中減少收縮現(xiàn)象，以便增大已漆物品的表面硬度。
在優(yōu)選組合物中，組份在下列范圍內(nèi)變化a)為30～60％重量；b)是無機(jī)顏料時(shí)為2-6％重量，而b)是有機(jī)顏料時(shí)為0.01～0.5％重量；c)為1.5-10％重量；對(duì)于也可選擇的組分，優(yōu)選范圍是d)為20-50％重量；e)為1-10％重量；根據(jù)本發(fā)明，對(duì)填料而言，它意味著是一種加至含顏料的組合物中以賦予著色表面以機(jī)械性能而不對(duì)顏色有任何有害影響的不溶性增強(qiáng)物質(zhì)。
可以用的有機(jī)和無機(jī)顏料是現(xiàn)有技術(shù)中公知的。在少量表面活性劑例如烷基酚乙氧基化物，聚乙二醇硬脂酸酯等的存在下，這類顏料的分散性能被促進(jìn)了。
可用的增強(qiáng)填料也是公知的，并公開在例如本申請(qǐng)人先前的專利申請(qǐng)EP321193之中，特別是其顆粒大小必須在小于20微米的范圍內(nèi)，平均粒徑為0.5-10微米，優(yōu)選為2-6微米。
本發(fā)明的丙烯酸樹脂在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的。
它們可分為兩種主要種類熱固性的加熱塑性的。
通常的熱固性樹脂具有低的分子量，并具有活性的主鏈側(cè)基以使得能夠進(jìn)一步交聯(lián)；熱塑性樹脂具有高的多的分子量，而且所具有的用于賦予粘附性的反應(yīng)性基團(tuán)不多。根據(jù)本發(fā)明，此熱塑性樹脂也必須含有與熱固性樹脂同樣數(shù)量的反應(yīng)性基團(tuán)。官能基例如-OH，-COOH的數(shù)量以已干樹脂的％重量表示，為1.5-25％重量，優(yōu)選為2-10％重量，更優(yōu)選為3-6％重量，優(yōu)選使用熱固性樹脂。
丙烯酸樹脂通過聚合反應(yīng)而制得，其中，在發(fā)動(dòng)起始相中通常使用過氧化物。
丙烯酸類單體具有通式CH2＝CRX式中，R可以是氫(丙烯酸單體)，或CH3(甲基丙烯酸單體)；X＝COOH，COOR′，式中R′含有1-20個(gè)碳原子。
丙烯酸類單體的例子是丙烯酸，甲基丙烯酸；丙烯酸或甲基丙烯酸的酯類是丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸的月桂酯，癸酯，十二酯，丙酯，硬脂酰酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，其烷基含2-5個(gè)碳原子的甲基丙烯酸羥烷基酯，等等。
各類官能度能存在于丙烯酸或甲基丙烯酸類單體中，因而存在于最終的丙烯酸樹脂中。
產(chǎn)生交聯(lián)的最公知的和最通用的官能基是羥基，羧基，酰胺基和環(huán)氧基。
如上所述，羧酸基以丙烯酸和甲基丙烯酸表示。
羥基以例如具有如下通式的甲基丙烯酸2-羥乙酯來表示CH2＝CR-CO-O-CH2CH2OH，R＝H，CH3，或以甲基丙烯酸2-羥丙酯表示。
在環(huán)氧基中，可以引用的是通式為
的甲基丙烯酸縮水甘油酯，優(yōu)選的是甲基丙烯酸縮水甘油酯，其毒性比丙烯酸縮水甘油酯的小。
在酰胺基中，可以提到的是具有通式CH2＝CH-CO-NH2的甲基丙烯酰胺。
為解釋目的而能提到的其他基團(tuán)是氨基，異氰酸酯基，n-羥甲基醚基，等等。
上述的丙烯酸聚合物、均聚物和共聚物，也可含有從含雙鍵的其他單體衍生而得的結(jié)構(gòu)單元，這些單體是例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，醋酸乙烯酯，丙烯乙烯酯及一種有支鏈的烷烴羧酸的酯類，丙烯腈，n-烷基或芳基馬來酰亞胺類，等等，或從具有雙不飽和單體衍生而得的結(jié)構(gòu)單元，這些單體例如是丁二烯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，丙二醇二甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，等等。
如上所述的熱固性丙烯酸樹脂與熱塑性丙烯酸樹脂相似，其區(qū)別在于它們?cè)趩误w混合物中含有所謂官能性單體，以便產(chǎn)生聚合物鏈的側(cè)官能基團(tuán)。
通常，熱固性丙烯酸樹脂的分子量較低，因?yàn)樵诮宦?lián)反應(yīng)中分子量增大。
因?yàn)榉肿恿枯^小，熱固性丙烯酸樹脂較易溶于溶劑中，并可被配制成了高度干的分散體。
鏈的側(cè)反應(yīng)性基團(tuán)可以是下列通式
(R″是縮水甘油基殘基的一部分)，-R″-NH-CH2-OH(R″是羥甲基殘基的一部分)，-R″-NH-CH2-O-R″′(R″是烷基羥甲基殘基的一部分)，
(R″是亞乙基脲基殘基的一部分)，
(R″是氨基甲酸酯基殘基的一部分)，R″′是含1-20個(gè)碳原子的烷基；-R″-CO-O-H(R″是羧基殘基的一部分)，-R″-CH2-OH(R″是羥基殘基的一部分)，-R″-NH2(R″是氨基殘基的一部分)，-R″-CO-NH2(R″是酰胺在殘基的一部分)，-R″-O-CO-NH2(R″是氨基甲酸酯基殘基的一部分)，在聚合物鏈中產(chǎn)生側(cè)基的共聚單體的數(shù)量通常低于10％，優(yōu)選低于5％，而最優(yōu)選為1-3％。
熱固性丙烯酸樹脂或者通過加入催化劑通常是酸類或胺類而被交聯(lián)，產(chǎn)生所需的交聯(lián)度，或者被加熱或被過氧化物而交聯(lián)。
根據(jù)本發(fā)明，可用的丙烯酸樹脂是商務(wù)中公知的，可以例如提到用脂肪酸改性的含有環(huán)氧基的丙烯酸樹脂，如AKCROS生產(chǎn)的ACTILANE(R)310，含雙官能環(huán)氧基的丙烯酸樹脂例如ACTILANE(R)320，含OH基的丙烯酸樹脂例如Ernst Jaeger生產(chǎn)的JAGOTEX(R)F232。
下面將提到可聚合單體中的組分a)。正如已說明的，a)也可用于與非可聚合溶劑的混合物中。后者必須能足夠揮發(fā)，以便在加入到可硬化組合物之前被除去大部分；在任何情況下它必須是丙烯酸樹脂的溶劑。
非可聚合溶劑的例子是芳烴基，酮類，飽和酯類，醚類，等等。
聚合物粘度調(diào)節(jié)劑組份是預(yù)先形成的聚合物，而且通過與組份a)聚合反應(yīng)而形成聚合物共容混，還不明顯降低帶色涂層的物理性能。
用于粘度變更(當(dāng)用量不大，最大為單體a)的20％重量，更優(yōu)選1-10％時(shí))的聚合物的公知例子是甲基丙烯酸甲酯的均聚物或與高達(dá)40％重量、優(yōu)選高達(dá)10％重量的其他單體的共聚物。例如，它們是聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯或乙酯的共聚物，甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物。
它們的平均分子量為10000～1,000000，優(yōu)選為20,000～100,000。
添加劑f)包括油漆分散技術(shù)中常用的添加劑。例如染料和填料d)(當(dāng)存在時(shí))的聚合物的或非聚合物的分散劑。它可以提到例如聚合物分散劑甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸甲酯/含雙鍵的烷氧基硅烷共聚物，例如γ-甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷(A174，UnionCarbie供應(yīng))，等等。作為非共聚物分散劑，可以提到烷氧基硅烷特別是A-174。這些劑類也能起成模劑的作用，這在下面將敘述，聚合物分散劑在例如英國(guó)專利1,493,393，1,328,136及EP 321193中作了描述。
如果需要，聚合物分散劑的分子量可以調(diào)節(jié)，方法是加入分子量調(diào)節(jié)劑，例如硫醇類，萜烯類，等等，數(shù)量是0.01-1％重量，聚合物分散劑的特性粘度η優(yōu)選為20～300升/克。其他添加劑f)是調(diào)節(jié)著色涂層的生成的潛溶劑；通常用于丙烯酸單體的聚合抑制劑，如受阻酚類，醌類，醌醚類；調(diào)節(jié)膜本身的分子量而介入膜形成的相的分子量調(diào)節(jié)劑，例如硫醇類，萜烯基，等等；聚合活化劑例如羧酸鹽，在它們之中使用的是脂肪酸鹽(公知的金屬皂)，鈷，鈣，鋯，鋇，鉛，鈰，硒的辛酸鹽，乙酰丙酮鹽，環(huán)烷酸鹽；作為染料及填料的潤(rùn)濕劑的表面活性劑，例如烷基酚乙氧基化物；稀釋劑與組份a)相同。
聚合物型成膜劑在顏料的現(xiàn)有技術(shù)中是公知的，并含有賦予聚合物彈性的單體?？梢蕴岬骄酃柩跬椤Ｋ鼈兊挠昧坷鐬?.5-10％重量，優(yōu)選為＜5％重量。
優(yōu)選含在本發(fā)明組合物中的交聯(lián)劑是現(xiàn)有技術(shù)中公知的含有兩個(gè)或多個(gè)雙鍵的單體，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDM)，四甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDM)，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，等等。
交聯(lián)劑的含量為現(xiàn)有技術(shù)中的通常一種，通常為0.05-4％重量，優(yōu)選為0.1-2％重量。
用于形成精飾制品的可聚合組合物是一種液態(tài)的、穩(wěn)定的、可再分散和可硬化的分散體，它由至少一種可聚合液態(tài)單體，研細(xì)的礦物填料，礦物填料的硅烷化劑，和選自有銨鹽的硅烷化劑的水解催化劑所形成。
可聚合的單體優(yōu)選為丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其中，烷基含1-6個(gè)碳原子。優(yōu)選的例子是單一的甲基丙烯酸甲酯，或它與高達(dá)50％重量的其他丙烯酸類，乙烯基類或苯乙烯類單體的混合物。
作為共聚單體，可提及甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，苯乙烯，等等。
這些可聚合單體與也可用作帶色組合物的組份a)相同。
礦物填料是具有親水表面的無機(jī)物質(zhì)，其特征在于存在極性基，優(yōu)選羥基。其例子是無定形的和結(jié)晶的二氧化硅，三氧化二鋁，三氧化二鋁三水合物，礦物硅酸鹽，氧化物。
優(yōu)選的是具有球形及粒形的填料，然而，針形顆粒不被排斥在使用之外。
通過表面的硅烷化，將上述的填料穩(wěn)定地維持在分散于可聚合單體中的狀態(tài)中。
用于硅烷化的硅烷的例子是甲基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，等等。
這里所總結(jié)的液態(tài)可聚合組物詳細(xì)描述于在這里收作參考文獻(xiàn)的歐洲專利321193之中。
用作聚合物分散劑的液態(tài)可聚合組合物的例子是在這里收作參考文獻(xiàn)的例如英國(guó)專利1493393中所述的那些。
可聚合單體組合物通常具有級(jí)別為100-10,000厘泊，優(yōu)選400-800厘泊的低粘度，雖然它們能在更高粘度通常為2000-5000厘泊下使用。
本發(fā)明的帶色組合物當(dāng)涂于模子表面時(shí)，生成在用可聚合液態(tài)組合物連續(xù)注入時(shí)仍維持粘在模子表面上的層，當(dāng)可聚合液態(tài)組合物硬化時(shí)變成模塑制品不可分割的一部分。
因此，取得具有色反差的模塑材料的制法包括把本發(fā)明的含有所需反差色料的本發(fā)明帶色組合物涂到所需模子表面上，得到涂層，以及引入可聚合液態(tài)組合物，以獲得模塑物品。
為獲得帶色組合物的涂層，在涂布模子表面之前，加入下面將定義的游離基型聚合引發(fā)劑，此引發(fā)劑與用于可聚合液態(tài)分散體的聚合以制得精飾品的引發(fā)劑屬同一類型。
引發(fā)劑的用量通常為組合物總量的0.01-2％重量。
如上面已描述的，也可使用作為活化劑的聚合加速劑。
因此在聚合反應(yīng)過程中，制得了在所選擇表面已著色的模塑精飾物。
如上所述，用游離基型引發(fā)劑來進(jìn)行可聚合組合物的聚合反應(yīng)，例如其分解溫度接近其表面已用帶色組合物涂布的模子的溫度的過氧化物。
這些過氧化物可以以其彼此的混合物而使用，利用它們不同的半轉(zhuǎn)換(分解)時(shí)間，以便在不同的溫度范圍進(jìn)行連續(xù)聚合。
此溫度通常是50℃～100℃。
過氧化物的例子是過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己)酯，過氧化苯甲酰，等等。
為制備此物，在用帶色組合物進(jìn)行涂布的過程中，和在隨后的用可聚合液態(tài)組合物進(jìn)行注入的過程中，將模子維持在高溫。
在硬化之后，從模子中把精飾物從熱模中取出。馬上進(jìn)行著色組合物的涂布以進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)。
本發(fā)明的帶色組合物具有在相當(dāng)短的時(shí)間內(nèi)被硬化的優(yōu)點(diǎn)，這足以使涂層被涂5分鐘后即干燥，為此，用可聚合液態(tài)組合物進(jìn)行的注入操作能夠很快。
正如已說過的，也在較高的速度點(diǎn)，即在可聚合液態(tài)組合物的注入點(diǎn)，可聚合液態(tài)組合物的注入不會(huì)引起任何帶色表面的顏色變化或被洗掉。
本發(fā)明帶色組合物的填料及可聚合單體優(yōu)選與形成精飾物的可聚合組合的相同。
下列實(shí)施用于解說本發(fā)明的目的，但并不限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1著色組合物的制備MMA/γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷共聚物(分散劑)它是如此制得的在T＝80℃，重量比為98∶2，用0.2％重量的辛基丁基硫醇(OBM)作為分子量調(diào)節(jié)劑，用1％重量的過氧化月桂酰(LAUROX)作為聚合引發(fā)劑，進(jìn)行本體聚合，然后進(jìn)行細(xì)粉碎。
重均分子量Mw為100,000。
聚硅氧烷(成膜劑)在攪拌下往一個(gè)500cc燒瓶中加入100克γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(由Union Carbide生產(chǎn)的Silane A-174)，100克CH3OH，40克蒸餾水，1克催化劑異丙胺。
讓它反應(yīng)24小時(shí)，并用分液漏斗分出聚硅氧烷的稠密層。
MMA/甲基丙烯酸(AMA)共聚物(聚合物分散劑)它是采用98∶2的重量比，在含水懸浮液中進(jìn)行聚合而制得的。重均分子量為200,000。
甲基丙烯酸漿的制備在一個(gè)2升玻璃反應(yīng)器中，在攪拌下把下列組分?jǐn)嚢?小時(shí)，直至共聚物溶解為止。
％重量—含200ppm TOPANOL(R)A(2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚)的已阻聚的MMA 90—特性粘度為65毫升/克的MMA/丙烯酸甲酯共聚物，ALTUGLAS(R)9E 5.32—MMA/AMA，重量比98∶2(上面制備的) 1.36—MMA/硅烷A 174共聚物，重量比98∶2(上面制備的) 1.36—EGDM(乙二醇二甲基丙烯酸酯)1.36—萜品油烯 0.6差色膏的制備在一個(gè)帶有TURAX(R)型高速分配機(jī)的2升容器中，通過10分鐘的攪拌，制備含有下列組份(％重量)的下列著色膏—JAGOTEX(R)F232， 33.7JAEGER CHEMIE生產(chǎn)(羥基化丙烯酸樹脂，溶在2∶1∶1 的二甲苯/一種含芳烴量高的溶劑/醋酸丁酯中，濃度60％重量)—壬基酚乙氧基化物 1.28—TiO2白(REPI生產(chǎn))7.0—氧化鐵紅(BAYER生產(chǎn)，130M)10.5—亮黃3R(BAYER生產(chǎn))46.4—Vulcan P炭黑(Cobot生產(chǎn)) 1.1此實(shí)施例的丙烯酸樹脂是含OH基的丙烯酸樹脂，在固態(tài)樹脂中OH的重量百分?jǐn)?shù)為3.6。
將所得的混合物兩次通過三料筒精研機(jī)，以改善顏料的分散性。
著色分散體的制備-I相在一個(gè)帶有陶瓷球的5升罐中，將相對(duì)于100重量份組合物而言的下列重量份的添加劑進(jìn)行混合重量份—甲基丙烯酸類漿(上面制備的)47.96—聚硅氧烷(上面制備的) 1.85—著色膏(上面制備的)4.76—丙烯酸樹脂JAGOTEX F232， 0.98JAEGER CHEMIE生產(chǎn)，—壬基酚乙氧基化物 0.14—研細(xì)的二氧化硅(Sibelco產(chǎn)的37.93SICRON(R)B800)將此混合物輥磨16小時(shí)，然后(II相)被下列物所加入
重量份—甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA) 0.98—三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMP TM) 0.2—MMA(含200ppm的TOPANOL(R)) 5.10—硬脂酸鋅 0.1混合2小時(shí)后此油漆用于制色反差。
應(yīng)用檢測(cè)用4克非可聚合溶劑(醋酸丁酯，丁基溶纖劑，一種含芳烴量高的溶劑)將16克上面制得的油漆進(jìn)行稀釋，并加入0.08克PERKADOX(R)16(過氧化二碳酸雙-4-叔丁基環(huán)己酯)將它攪拌直到PERKADOX(R)溶解，然后用帶有一個(gè)0.7mm噴嘴的噴染機(jī)將此漆噴到鍍鎳模子的一部分(陽(yáng)模)上，采用水循環(huán)法在80℃保溫，噴壓為2.5大氣壓。將它干燥5分鐘。
然后將此模關(guān)閉，并用根據(jù)歐洲專利321193實(shí)施例2所制得的丙烯酸類分散體進(jìn)行注入，此分散體中已加入0.6％重量的PERKADOX(R)16和0.15％重量的硬脂酸。
用水循環(huán)法使陽(yáng)模和陰模的溫度分別為80℃和70℃。
然后升高溫度，10′后陽(yáng)模和陰模的溫度均逐漸達(dá)到90℃。
在此溫度維持20分鐘，然后用冷水循環(huán)法將陽(yáng)模冷卻，并打開模子。
模塑物放在大小為240×240×180mm，厚度為10mm的平行管形碗中。據(jù)報(bào)導(dǎo)，完美地復(fù)制了和加進(jìn)了先前噴涂在金屬模子上的反差漆的一部分，未被洗去痕量。
在模塑制品的表面部分獲得了完美均勻的顏色。
比較實(shí)施例1A(與實(shí)施例1相比)重復(fù)實(shí)施例1，其中使用相應(yīng)數(shù)量的Benasedo公司生產(chǎn)的長(zhǎng)油型SC63醇酸樹脂(70％干燥，在石油溶劑中)，而不是使用實(shí)施例1的丙烯酸樹脂。
在模子上的應(yīng)用檢測(cè)已指出，在反差帶色表面上有一些已不存在油漆的點(diǎn)。
這些區(qū)域靠近可聚合液態(tài)組合物的注入點(diǎn)。
相對(duì)于實(shí)施例1的精飾制品，這一制品不能在商業(yè)上使用。
比較實(shí)施例1B(與實(shí)施例1相比)重復(fù)實(shí)施例1，但不是使用實(shí)施例1的丙烯酸樹脂而是使用相應(yīng)數(shù)量的Benasedo產(chǎn)的環(huán)氧樹脂(環(huán)氧酯樹脂)EPOBEN(R)L。
應(yīng)用檢測(cè)已表明，不可能獲色反差，因?yàn)楫?dāng)可聚合液態(tài)組合物注入時(shí)樹脂被洗去，不被洗去的表面部分顯出不均勻性。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，但使用如實(shí)施例1I相中所指出的相同重量份數(shù)的Akcros Chemicals生產(chǎn)的ACTILANE(R)310，作為丙烯酸樹脂而不是樹脂JAGOTEX F232。丙烯酸樹脂ACTIIANE(R)310是用脂肪酸改性的含環(huán)氧基丙烯酸樹脂。
在與實(shí)施例1相同條件的操作下，制得了具有可任選美術(shù)外貌的碗。
其檢測(cè)結(jié)果與實(shí)施例1的相同。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1，但使用如實(shí)施例1I相中所指出的相同重量份數(shù)的Akcros Chemicals產(chǎn)的ACTILANE(R)320TM25作為丙烯酸樹脂。該丙烯酸脂ACTILANE(R)320TM25是含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂。
在與實(shí)施例1相同條件的操作下，制得了具有可任選美術(shù)外貌的碗。
其檢測(cè)結(jié)果與實(shí)施例1的相同。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1，但使用如實(shí)施例1I相中所指出的相同重量份數(shù)的Akcros Chemicals產(chǎn)的ACTILANE(R)320TP20作為丙烯酸樹脂。丙烯酸樹脂ACTILANE(R)320 TP20是含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂。
在與實(shí)施例1相同條件的操作下，制得了具有任選美術(shù)外貌的碗。
檢測(cè)結(jié)果與實(shí)施例1的相同。
權(quán)利要求
1.模塑在表面上具有色反差區(qū)域的制品的方法，它包括在用可聚合液態(tài)組合物注入模子之前，用已聚合的帶色組合物涂布模子的表面或表面的一部分，其中帶色組合物是液態(tài)的、穩(wěn)定的、可再分散的分散體，它包含a)作為溶劑的可聚合液態(tài)單體，它也可以是在非可聚合揮發(fā)性有機(jī)溶劑中的混合物；b)作為無機(jī)顏料的著色組合物0.1-10％重量，或者顏料或有機(jī)染料0.0001-1％重量；c)溶于溶劑a)中的含有可產(chǎn)生交聯(lián)的反應(yīng)性官能基的丙烯酸樹脂1-30％重量組分a)為組合物總量的至少20％重量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的模塑具有色反差區(qū)域制品的方法，其中，組合物還可含有下列組分中的一種或多種d)平均粒徑為0.5-10微米，優(yōu)選為2-6微米的研細(xì)填料，其量為組合物總量的5-70％重量；e)溶于溶劑、濃度為0.1-20％重量的聚合物粘度調(diào)節(jié)劑；f)用量的組合物總量的＜5％重量的其他聚合物的和非聚合物的添加劑，它們的作用是填料d)的分散劑，稀釋劑，潛溶劑，聚合抑制劑，分子量調(diào)節(jié)劑，聚合活化劑，表面活性劑；成膜劑；交聯(lián)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的模塑具有色反差區(qū)域制品的方法，其中a)的含量為30-60％重量；b)的含量，當(dāng)是無機(jī)顏料時(shí)為2-6％重量，當(dāng)是有機(jī)顏料時(shí)是0.01-0.5％重量；c)的含量為1.5-10％重量；d)的含量為20-50％重量；e)的含量為1-10％重量。
4.根據(jù)權(quán)利要求2和3所述的模塑具有色反差區(qū)域制品的方法，其中，填料的粒徑為0.5-10微米。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的模塑具有色反差區(qū)域制品的方法，其中丙烯酸樹脂在主鏈上含有側(cè)官能團(tuán)，表示為3-6％重量官能團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的模塑具有色反差區(qū)域制品的方法，其中，官能團(tuán)為羥基，羧基，酰胺基，環(huán)氧基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6所述的模塑具有色反差區(qū)域制品的方法，其中，可聚合液態(tài)組合物的粘度為400-800厘泊。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7所述的模塑具有色反差區(qū)域制品的方法，其中所用的丙烯酸樹脂是熱固性樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8所述的帶色組合物。
全文摘要
模塑在表面上具有色反差區(qū)域的制品的方法，它包括用帶色組合物涂布表面，而此組合物在用可聚合液態(tài)組合物注入模子之前已經(jīng)聚合，其中，帶色組合物是一種液態(tài)的、穩(wěn)定的和可再分散的分散體，它包含a)作為溶劑的可聚合液態(tài)單體，也可以是在非可聚合揮發(fā)性有機(jī)溶劑中的混合物；b)作為無機(jī)顏料的著色組合物0.1-10％重量，或者顏料或有機(jī)染料的0.0001-1％重量；c)溶于溶劑a)并含有可產(chǎn)生交聯(lián)的反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯酸樹脂1-30％重量，組分a至少為組合物總量的20％重量。
文檔編號(hào)C08F2/02GK1157773SQ96118999
公開日1997年8月27日 申請(qǐng)日期1996年11月30日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月30日
發(fā)明者F·馬齊安迪, M·貝坦尼, G·增佐特拉 申請(qǐng)人:阿托哈斯控股公司