專利名稱：：具有柔性和改良了透明度的熱塑性塑料的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及多相熱塑性樹脂組合物，更特別地涉及以分散有球粒的基質形式存在的組合物。許多熱塑性樹脂必須通過結合橡膠或其它聚合物才能得以改良，例如為了改變其彎曲模量或沖擊強度。申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果向含有球粒(S)的基質(M)中加入符合某一標準的第三聚合物(K)，就會獲得具有球粒大小重新分布、多數(shù)球粒直徑減小的組合物。這將帶來許多優(yōu)點，比如當基質透明或甚至半透明時，球粒直徑的減小導致透明度增加，或者對于恒定濃度的分散相來說，使得聚合物更加透明。諸如拉伸強度或沖擊強度之類的機械特性也得到改善。美國專利US5,070,145描述了包含80份尼龍-6(PA-6)或尼龍-6，6(PA-6，6)的組合物，20份乙烯和丙烯酸乙酯或丁酯的共聚物混合物(i)以及乙烯、丙烯酸乙酯和馬來酐的共聚物的混合物(ii)分散于其中。這些組合物具有良好的沖擊強度。EP284,379描述了由聚酰胺和乙烯共聚物組成以聚酰胺基質形式存在的多相組合物，乙烯-丙烯酸乙酯-馬來酐共聚物的球粒(1)分散于所述基質中，而聚酰胺球粒分散于這些球粒(1)中。這些球粒(1)通過如下步驟制得，首先在乙烯共聚物中分散聚酰胺，這些球粒交聯(lián)后再分散于聚酰胺。這些組合物也具有優(yōu)良的沖擊強度。法國專利FR2,719,849描述了由熱塑性聚合物的基質組成的熱塑性組合物，通過乙烯共聚物部分或全部包膠的第二熱塑性聚合物球粒分散于基質中。這些組合物通過如下步驟制得，首先封入第二聚合物，然后在膠囊不被破壞的情況下加入其它形成基質的聚合物。該制備過程分兩步進行，兩步完全分離或在相同的擠出機中一步緊接另一步進行。這些組合物同時具有良好的柔性和沖擊強度。實施例展示了PA-6，PA-12或PBT(聚對苯二甲酸丁二酯)基質，封有乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的球粒PA-6，6分散于所述基質中。一比較例顯示，在PA-6基質中，封有乙烯共聚物的PA-6，6球粒，與僅從乙烯共聚物形成的球粒相比更為粗糙。因此，本發(fā)明涉及一種熱塑性組合物，它包括至少一種形成基質的聚合物(M)，所述基質中分散有球粒(K)和球粒(S)，球粒(K)全部或部分封入至少一種聚合物(S)，使得封至(S)中的球粒(K)比球粒(S)小。聚合物(M)可以是一些形成均相的可共混聚合物的混合物。這同樣適應于聚合物(K)和聚合物(S)。本發(fā)明的組合物也可以包括幾種被包封的球粒，例如封入(S)的球粒(K1)和封入(S)的球粒(K2)或封入(S1)的球粒(K1)和封入(S2)的球粒(K2)。因可使用透明聚合物(M)，本發(fā)明的組合物特別有用，例如，制作包裝、制作其中的內容物必須可視的管道、水平面必須可視的儲液罐、或保護膜。為了改變聚合物(M)的沖擊特性和彎曲模量，有必要加入增塑劑和/或聚合物(S)。增塑劑的缺點在于，其量如果超過某一值，它將滲出，因而特性將不再保持。如果聚合物(S)的量增加得太多，可能會出現(xiàn)相容性問題并影響其它特性。例如，如果(M)中(S)的量增加，實際上彎曲模量將會減小，但是存在拉伸強度的減小，它也可以表示為擠出管的爆破強度的減小。對于透明聚合物(M)，比如為了降低彎曲模量，(S)量的增加，取決于(S)的性質，將導致透明度的降低。因此，申請人發(fā)現(xiàn)，通過向(S)在(M)中的混合物中加入聚合物(K)，獲得球粒(K)和球粒(S)，即所謂(M)中的分散相，所述球粒(K)全部或部分封入(S)中。該分散相中大部分(重量)由全部或部分封入(S)的球粒(K)組成。如果與包含基本上等量的分散相的基質(M)相比，將更是如此，也就是說，分散于(M)中的(S)部分已被(K)代替。雖然球粒(S)殘存于(M)+(S)+(K)混合物中，但是它們的數(shù)不足以削弱透明度，大部分球粒為全部或部分封入(M)中球粒(S)的球粒(K)，所以其直徑小于(M)中的球粒(S)，(M)比率恒定時，(M)+(S)+(K)的透明度至少好于(M)+(S)的透明度。本發(fā)明同時涉及透明的熱塑性組合物，它包括至少一種形成基質的聚合物(M)，至少一種聚合物(S)和聚合物(K)分散于所述基質中，因此它們的透明度好于僅包含(M)和(S)的組合物的透明度，(M)的比率基本相同。既然實際上是對基本上含等量分散相的聚合物(M)的比較，因而在(S)和(S)+(K)的量基本相同的條件下對包含(S)或(S)+(K)的基質(M)進行了比較。透明度可通過560nm射線對2mm厚度的膠片的透射率和不透度進行測量。因而，例如已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在尼龍-11(PA-11)基質中的乙烯/丙烯酸烷基酯/馬來酐共聚物的球粒直徑為0.2μm，而在同樣的基質中，封入乙烯/丙烯酸烷基酯/馬來酐共聚物的尼龍-12(PA-12)球粒直徑為0.07μm(這為球粒和膠囊加在一起的Dv直徑(體積直徑)，即大約為膠囊的外徑)。本發(fā)明同時涉及熱塑性組合物，它包括至少一種形成基質的聚合物(M)，至少一種聚合物(S)和聚合物(K)分散于所述基質中，因此它的彎曲模量低于所期望的彎曲模量，期望的彎曲模量從僅包含基質(M)和等量被分散的(S)的組合物彎曲模量計算，彎曲模量通過(M)和(K)的模量按重量比例相加來進行計算。PA-12+15％(S)(Ex.25)例中，模量為880。PA-12+15％(S)+15％PA-11的期望模量為860(PA-11模量值為1000；PA-12模量值為1100)，測量值為740。本發(fā)明的組合物具有許多優(yōu)點-它們更為穩(wěn)定，大部分分散相的形態(tài)較好，即(M)和(S)可以很好地相容；-由于聚合物(K)可以被足夠厚的球粒(S)掩蔽，它們基本上與僅包含球粒(S)的組合物(M)具有相同的柔性；-出色的形態(tài)也提高了重焊線的強度；-它們非常易于制造，簡單地混合(M)、(K)和(S)即可，例如在一短程或開式塑煉擠出機(標準擠出機或底限(bottomoftherange)擠出機)或甚至直接在一注塑機中混合，而在現(xiàn)有技術中，必須分兩步進行；-它們在不損失機械特性的同時具有良好的柔性；因此，彎曲模量與由(M)和(S)組成的組合物相同的由(M)、(K)和(S)組成的組合物具有較高的拉伸強度。該較高的強度也可由擠出本發(fā)明組合物而制得的管道的較高爆破壓力得以驗證；-它們具有出色的沖擊強度；-相對地，(M)應為僅有的主要相，以使其成為基質并避免轉相。例如，因此可以以下比例制備35份(M)；32.5份(S)；32.5份(K)。以及-這些組合物除了特別穩(wěn)定外，它們可以以顆粒的形式制備和銷售并用于常規(guī)機器，而且比如將其通過切割操作加工成碎屑，也可以循環(huán)利用。本發(fā)明涉及大部分球粒(S)的直徑，無論它們在開始時多大，加入(K)后減小。聚合物(M)和(K)可選自熱塑性塑料。(M)和(S)選擇相容的。因為(S)以球粒的形式分散于基質(M)中，所以(S)越小，(M)和(S)就越相容。然而，據(jù)估計，當球粒(S)大于10μm時，它們僅僅輕微地相容；當球粒為0.5-10μm時，優(yōu)選為0.5-2μm時，它們相容；低于0.5μm時，完全相容。(K)必須與(S)相容；因此(K)可以通過制備(K)在(S)中的分散體并測量球粒的直徑而加以選擇。這是一般的選擇標準，從符合該標準的多種聚合物(K)中選擇的另一標準依賴于對本發(fā)明組合物所想要的性質。此另外標準可依賴于模量、化學性質、粘度、熔點和反應性。正如前述，當(S)中的球粒(K)大于10μm時，它們僅僅輕微地相容；當球粒為0.5-10μm時，優(yōu)選為0.5-2μm時，它們相容；低于0.5μm時，完全相容。據(jù)信，當(M)中的(S)球粒的直徑與(S)中球粒(K)的直徑相似時，(K)與(S)的相容性相似于(S)與(M)的相容性。沒有必要要求(K)與(S)的相容性高于(S)與(M)的相容性。(S)中球粒(K)的直徑不超過(M)中球粒(S)的直徑兩倍時為有利，優(yōu)選為大約相同或小一些。兩倍值以及短語“大約相同”是針對球粒的直徑，測量精度實際上對于大于1或5μm的球粒來說比小球粒要高。通過測量(K)中的球粒(S)然后按前述方法進行，從而進行(K)與(S)的相容性的測試，不應落在本發(fā)明范圍之外。為了讓它們分層并使大部分(K)進入到膠囊(S)中，(K)也不能與(M)過多相容。那么如果(K)嚴格地等同于(M)，(M)中將會形成球粒(S)。但是(K)和(M)例如可以是兩種不同的聚酰胺或從相同單體衍生而來具有不同物理性質的兩種聚酰胺。因此在(M)、(K)和(S)混合時，按照前面所示的方法對(M)與(S)的相容性和(K)與(S)的相容性進行測試，并用來檢查是不是大部分(K)已封入(S)。(M)和(K)選自于同族聚合物較為有利，例如聚酰胺、飽和聚酯和其它聚合物，這將在下面加以描述。就是說(M)和(K)是兩種聚酰胺、兩種聚酯，等。有必要檢查球粒直徑的減小。進行(M)、(K)和(S)混合時，同時將(M)、(K)和(S)引入一裝置較為有利，混合(K)至(M)和(S)的混合物，或混合(M)至(K)和(S)的混合物，或混合(S)至(K)和(M)的混合物。然而，只要獲得所需的形態(tài)，使用多步或不同的加料順序不應落在本發(fā)明范圍之外。除了相容性和不相容性之外，(M)的熔體流動指數(shù)(MFI)高于(K)時有利。作為聚合物(M)，可以由聚烯烴、聚酰胺、氟聚合物、飽和聚酯、聚碳酸酯、苯乙烯樹脂、PMMA、熱塑性聚氨酯(TPU)、包含聚酰胺嵌段的共聚物、包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物、PVC、乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)和聚酮。聚酰胺(A)被理解為下述物質的縮合產(chǎn)品-一種或多種氨基酸，例如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸，和一種或多種內酰胺，例如己內酰胺、庚內酰胺、ω-十二碳內酰胺；-一種或多種二胺的鹽或混合物，例如六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、m-亞二甲苯基二胺、雙(p-氨基環(huán)己基)-甲烷和三甲基六亞甲基二胺，和二酸，例如間苯二酸、對苯二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸；-或者這些單體中一部分的混合物，導致共聚酰胺，例如通過己內酰胺和十二碳內酰胺的縮合的PA-6/12。包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物由具有活性端基的聚酰胺和具有活性端基的聚醚嵌段的共縮聚作用產(chǎn)生，比如還包括1)包含二胺鏈端基的聚酰胺嵌段和包含二羧基鏈端基的聚氧化烯基嵌段；2)包含二羧基鏈端基的聚酰胺嵌段和包含二胺鏈端基的聚氧化烯基嵌段，通過所謂聚醚二醇的酯族二羥基化α-ω聚氧化烯基嵌段的氰乙基化和氫化獲得；3)包含二羧基鏈端基的聚酰胺嵌段和聚醚二醇，在此特殊情況下，所得的產(chǎn)品為聚醚酯酰胺。包含二羧基鏈端基的聚酰胺嵌段例如在鏈終止劑二羧酸的存在下可從α-ω氨基羧酸和內酰胺的縮合或二羧酸和二胺的縮合制得。聚酰胺嵌段是尼龍-12的嵌段時較為有利。聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量為300-15,000，優(yōu)選為600-5000。聚醚嵌段的分子量為100-6000，優(yōu)選為200-3000。包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物也可以包括無規(guī)分布單元。這些聚合物可按照與前述聚醚和聚酰胺嵌段反應相同的反應制得。例如，有可能在少量水的存在下聚醚二醇、內酰胺(或α-ω氨基酸)和鏈終止劑二酸反應。制得主要是包含多種不同長度的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段以及各種反應物的聚合物，如以無規(guī)方式反應，則沿聚合物鏈無規(guī)分布。這些聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物的肖爾D硬度為20-75，優(yōu)選為30-70，其特性粘度為0.8-2.5，粘度是25℃下在m-甲酚中測量的，該聚合物或者從預先制得的聚酰胺和聚醚嵌段的共縮聚，或者從一步反應制得。聚醚嵌段或者從聚乙二醇制得，或者從聚氧化亞丙基二醇制得，或者從聚氧化四亞甲基二醇制得，它們可以同樣地與包含羧端基的聚酰胺嵌段共縮聚，也可以為了轉化成二胺聚醚并與包含羧端基的聚酰胺嵌段縮合而首先氨化。為了使得聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物具有無規(guī)分布單元，它們也可以與聚酰胺前體和鏈終止劑混合。包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物已在美國專利US4,331,786，US4,115,475，US4,195,015，US4,839,441，US4,864,014，US4,230,838和US4,332,920中進行了描述。聚醚例如可以是聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚四甲撐二醇(PTMG)。后者也稱作聚四氫呋喃(PTHF)。聚醚嵌段以二醇或二胺的形式引入到聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物的鏈后，為簡單起見，稱作PEG嵌段、PPG嵌段或PTMG嵌段。如果聚醚嵌段包含不同的單元不在本發(fā)明范圍之外，例如從乙二醇、丙二醇或四甲撐二醇衍生而來的單元。以重量計，聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物中聚酰胺為主要成分時較為有利，即以嵌段形式存在和可能在鏈中無規(guī)分布的聚酰胺的量占聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物重量的50％或更高。聚酰胺的量和聚醚的量之比(聚酰胺/聚醚)為50/50-80/20時較為有利。優(yōu)選地，相同聚合物(B)的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的數(shù)均分子量分別為1000/1000，1300/650，2000/1000，2600/650和4000/1000。術語聚烯烴應理解為包含烯烴單元的聚合物，例如，乙烯、丙烯或1-丁烯單元或其它任意的α-烯烴。作為實例，可從以下物質制得-諸如LDPE、HDPE、LLDPE或VLDPE之類的聚乙烯，聚丙烯，乙烯/丙烯共聚物或茂金屬PEs；-乙烯和不飽和羧酸的鹽或酯、或飽和羧酸的乙烯基酯中至少一種產(chǎn)品的共聚物。聚烯烴優(yōu)選選自LLDPE、VLDPE、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。密度優(yōu)選為0.86-0.965，熔體流動指數(shù)(MFI)為0.3-40。作為氟化聚合物實例，可以由聚偏二氟乙烯(PVDF)、包含偏二氟乙烯(VF2)的共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚(三氟乙烯)、三氟乙烯共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物以及三氟氯乙烯的均聚物和共聚物制成。優(yōu)選使用PVDF。EVOH為乙烯/乙烯醇共聚物。它們來自于乙烯/乙酸乙烯酯的水解，此水解可能不完全，乙酸乙烯酯的單元可能會保留。作為聚酯的實例，可以由PET(聚對苯二甲酸乙二酯)、PBT(聚對苯二甲酸丁二酯)或PEN(聚萘二甲酸乙二酯)制成。聚酯-嵌段聚醚-嵌段共聚物是那些含有聚醚單元、諸如對苯二甲酸之類的二羧酸單元和乙二醇單元或1，4-丁二醇的共聚物，聚酯單元來自于聚醚二醇，例如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚四甲撐二醇(PTMG)。聚醚和二羧酸的鍵合形成共聚醚酯的柔性段；乙二醇或丁二醇與二羧酸的鍵合形成共聚醚酯的剛性段。所述共聚聚醚聚酯在EP402,883和EP405,227專利中進行了描述，其內容在此引入本申請。作為熱塑性聚氨酯可以由聚醚型聚氨酯制成，此類聚氨酯例如那些包含二異氰酸酯單元、來自聚醚二醇的單元和來自乙二醇或1，4-丁二醇的單元的聚氨酯。它也可以由聚酯型聚氨酯制成，此類聚氨酯例如那些包含二異氰酸酯單元、來自非晶態(tài)聚酯二醇的單元和來自乙二醇或1，4-丁二醇的單元的聚氨酯。聚酮為那些每摩爾不飽和單體基本上包含一摩爾一氧化碳的聚合物。該單體選自具有2-12碳原子的α-烯烴或它們的取代衍生物。它也可以選自苯乙烯或其烷基取代衍生物，例如甲基苯乙烯、乙基苯乙烯和異丙基苯乙烯。聚酮優(yōu)選為乙烯-一氧化碳共聚物或乙烯-聚丙烯-一氧化碳共聚物。當聚酮是乙烯、第二單體和一氧化碳的共聚物時，對于一個單元的第二單體至少有兩個單元的乙烯，優(yōu)選為10-100。聚酮可由下式表示-(-CO-CH2-CH2-)x-(-CO-A-)y-，其中A表示具有至少三個碳原子的不飽和單體，x/y比至少為2。-(-CO-CH2-CH2-)和-(-CO-A-)-單元無規(guī)分布于聚酮鏈中。數(shù)均分子量可為1000-200,000，優(yōu)選為20,000-90,000，由凝膠滲透色譜測定。熔融溫度為175-300℃，通常為200-270℃。這些聚酮的合成在專利US4,843,144、US4,880,903和US3,694,412中進行了描述，其內容在此引入本申請。作為聚合物(K)的實例，可以是與聚合物(M)相同的實例。聚合物(S)可以是任何能在基質(M)中包封(K)的產(chǎn)品，因此包封的球粒比(M)中的(S)小。在本發(fā)明的意義上，(S)是任何基質(M)中以球粒形式存在的產(chǎn)品以及也可以是基質(K)中以球粒形式存在的產(chǎn)品或者可以是包含球粒(K)的基質。有利地，(S)是一對(M)和(K)有親和力的熱塑性塑料和/或能與(M)和(K)反應的熱塑性塑料或者對(M)有親和力能與(K)反應的熱塑性塑料，反之亦然。例如，(S)可以是具有聚酰胺接枝種類或聚酰胺低聚物的聚烯烴鏈；因此(S)具有對聚烯烴和聚酰胺的親和力。(S)可以是具有馬來酐單元的乙烯共聚物；因此(S)具有對聚乙烯的親和力并可以與聚酰胺反應。作為(S)的實例，可以由官能化聚烯烴、接枝的脂族聚酯、聚醚-嵌段聚酰胺-嵌段聚合物，可任選接枝的，以及乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯和/或飽和羧酸的乙烯基酯制成的共聚物。(S)也可以是具有至少一個與(M)相容嵌段以及至少一個與(K)相容嵌段的嵌段共聚物。官能化聚烯烴是包含α-烯烴單元和環(huán)氧單元或羧酸單元或羧酸酐單元的聚合物。作為實施例，可由關于聚合物(M)的聚烯烴或被諸如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之類的不飽和環(huán)氧樹脂接枝的、或者被諸如(甲基)丙烯酸之類的羧酸接枝的、或者被諸如馬來酐之類的不飽和羧酸酐接枝的SBS、SIS、SEBS或EPDM嵌段聚合物制成。也可由下述物質制成-乙烯、不飽和環(huán)氧樹脂、可選擇地不飽和羧酸酯或鹽或者飽和羧酸的乙烯基酯的共聚物。例如它們可以是乙烯/乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物；-乙烯、不飽和羧酸酐和/或不飽和羧酸、以及可選擇地不飽和羧酸酯或者飽和羧酸的乙烯基酯的共聚物，該不飽和羧酸可能部分被金屬(Zn)或堿金屬(Li)中和。例如它們可以是乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酐共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸Zn或Li/馬來酐共聚物；以及-聚乙烯，聚丙烯，乙烯/丙烯共聚物，它們被不飽和羧酸酐接枝或共聚化后與單胺化聚酰胺(聚酰胺低聚物)縮合。這些產(chǎn)品在專利EP342,066中進行了描述。有利地，官能化聚烯烴選自乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酐共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酐共聚物、含丙烯較多的乙烯/丙烯共聚物，它們可以被馬來酐接枝后與單胺化的尼龍-6或己內酰胺的單胺化低聚物縮合。優(yōu)選為(甲基)丙烯酸烷基酯重量百分比高至40％、馬來酐重量百分比高至10％的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酐共聚物。(甲基)丙烯酸烷基酯可選自于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯。作為接枝了的脂族聚酯可由被馬來酐接枝的聚己內酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基酯或苯乙烯制成。這些產(chǎn)品在EP711,791專利申請中進行了描述，其內容在此引入本申請。作為聚合物的聚酰胺-嵌段聚醚-嵌段聚合物很早(M)就進行了描述。這些產(chǎn)品可被氯乙烯或丙烯酸烷基酯接枝。這些產(chǎn)品在EP365,398專利中進行了描述，其內容在此引入本申請。聚合物(M)、(K)和(S)可以包含增塑劑、填充劑、阻燃劑、玻璃纖維等。本發(fā)明在諸如聚酰胺和飽和聚酯之類的熱塑性塑料(M)情況下尤其有用。(M)和(K)選自于同族聚合物較為有利，而(S)選自于乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酐共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酐共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物。優(yōu)選地，(M)和(K)在同族聚合物中彼此非常相似，例如PA-11和PA-12。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，具有如下特性或特征的聚合物分別選擇用于(M)、(S)和(K)剛性/柔性/剛性高Tg/低Tg/高TgTg＞0℃/Tg＜0℃/Tg＞0℃(Tg表示玻璃態(tài)化溫度)半晶體/無定形或假無定形/半晶體晶體/無定形或假無定形/晶體實施例使用了以下名稱PA-11Mw為45,000-55,000、不含增塑劑的尼龍-11；PA-11p.20含重量百分數(shù)為(7±2)％BBSA(丁基苯磺酰胺)作為增塑劑的PA-11型尼龍-11；PA-11p.40含重量百分數(shù)為(12±2)％BBSA的PA-11型尼龍-11。PA-12Mw為45,000-55,000的尼龍-12。L重量比為79/18/3、MFI為3-6的乙烯/丙烯酸丁酯/馬來酐共聚物，它為通過高壓自由基催化得到的無規(guī)共聚物。MFI指熔體流動指數(shù)。LOTRYL重量比為84/16、在190℃2.16千克下MFI為0.3的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。PA-12p.20含重量百分數(shù)為(7±2)％BBSA的尼龍-12。PA-12p.40含重量百分數(shù)為(12±2)％BBSA的尼龍-12。EPRm指馬來化的EPR(乙烯丙烯共聚物)。結果列于下表(％是指重量百分數(shù))。表中組合物相當于總數(shù)100％，主要組分的百分數(shù)沒有列出。例如PA-11p.20+6％L+6％PA-12是指組合物中含88％的PA-11p.20。在實施例20中(PA-11+5％PASA)是指包含95％PA-11和5％PASA的尼龍-11。PASA正如EP550,308中所述，表示通過ω-十二碳內酰胺、BMACM[雙-(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷]、間苯二甲酸和對苯二甲酸的縮合所得的半-芳香聚酰胺。在表中，“期望彎曲模量”是指由不考慮成分間協(xié)合作用或形態(tài)的成分的百分數(shù)計算得到的彎曲模量。從而，在實施例5中，因為有同樣多的PA且600MPa在實施例3中已測量，所以600MPa是所期望的值(PA-11和PA-12模量的差異已被忽略)。表1</tables>表1(續(xù))</tables>權利要求1.熱塑性組合物，它包括至少一種形成基質的聚合物(M)，球粒(K)分散于所述基質中，球粒(K)全部或部分封入至少一種聚合物(S)和球粒(S)中，使全部或部分封至(S)中的球粒(K)比球粒(S)小。2.透明熱塑性組合物，它包括至少一種形成基質的聚合物(M)，至少一種聚合物(S)和至少一種聚合物(K)分散于所述基質中，使在(M)的比率基本相同的情況下，它們的透明度好于僅包含(M)和(S)的組合物的透明度。3.熱塑性組合物，它包括至少一種形成基質的聚合物(M)，至少一種聚合物(S)和聚合物(K)分散于所述基質中，使它的彎曲模量低于所期望的彎曲模量，期望的彎曲模量從僅包含基質(M)和等量被分散的(S)的組合物彎曲模量計算，模量通過對(M)和(K)的模量按重量比例相加來進行計算。4.根據(jù)前述任一權利要求的組合物，其中(M)選自于聚烯烴、聚酰胺、氟聚合物、飽和聚酯、聚碳酸酯、苯乙烯樹脂、PMMA、聚氨酯(TPU)、包含聚酰胺嵌段的共聚物、包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物、PVC、乙烯/乙烯醇共聚物和聚酮。5.根據(jù)前述任一權利要求的組合物，其中(K)選自于與(M)相同的聚合物。6.根據(jù)前述任一權利要求的組合物，其中(S)選自于官能化聚烯烴、接枝的脂族聚酯、聚酰胺-嵌段聚酯-嵌段聚合物，可任選接枝了的。7.根據(jù)前述任一權利要求的組合物，其中(M)為PA-11，(S)為乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酐共聚物以及(K)為PA-12。全文摘要本發(fā)明涉及一種熱塑性組合物,它包括至少一種形成基質的聚合物(M),球粒(K)分散于所述基質中,球粒(K)全部或部分封入至少一種聚合物(S)和球粒(S)中,因此封至(S)中的球粒(K)比球粒(S)小。文檔編號C08L77/00GK1198765SQ9719104公開日1998年11月11日申請日期1997年6月5日優(yōu)先權日1996年6月5日發(fā)明者T·蒙塔納里,C·硅鮑因,M·赫爾特,P·佩雷特,J·湯馬瑟申請人:埃勒夫阿托化學有限公司