專利名稱：用于可單軸熱收縮的雙軸取向聚丙烯薄膜的改性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物薄膜領(lǐng)域，更具體地說，本發(fā)明涉及可單軸熱收縮的雙軸取向的聚丙烯薄膜。
如美國專利4,194,039所述，聚烯烴可用于制備用于包裹用途的收縮薄膜。其它合適的合成樹脂包括各種離聚物、聚氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯和聚偏二氯乙烯。
收縮薄膜的區(qū)別特征在于受到一定的熱量作用后它會收縮，或者，如果其受到束縛，則會在薄膜內(nèi)產(chǎn)生收縮張力。當包裹的物品通過包裝機的熱空氣或熱水收縮通道時，就會產(chǎn)生這種效果。薄膜的收縮形成美學上賞心悅目的透明包裹，它貼合產(chǎn)品的外形，同時提供包裝材料所需的有用功能，如防止由于操作和運輸?shù)脑蛟斐傻漠a(chǎn)品部件的散失，失竊或損壞。包裹在聚烯烴收縮薄膜中的常見物品有玩具、游戲器械、運動物品、文具、賀卡、硬件和家用物品、辦公用具、食品、唱片和工業(yè)零件。
在某些情況下，要求沿一個軸向進行收縮，而在與該軸垂直方向基本不發(fā)生收縮。例如，在通過收縮由熱收縮材料制作的管或搭接密封的套子對瓶或罐進行貼標簽加工時，如果薄膜平行于容器軸收縮，則標簽將難以放置在正確的位置上，收縮后其位置高于或低于所需的位置。
為了獲得可單軸收縮的材料，可以使用單軸取向的材料，即僅在一個方向取向的材料。但是，單軸取向的薄膜會缺乏這種用途所需的強度和韌性。由于雙軸取向的薄膜在兩個取向方向均具有所需的強度和抗撕裂性，因此需要制備一種可單軸熱收縮的薄膜，它是雙軸取向的，但是在橫向基本是穩(wěn)定的。在標簽用途中，收縮方向通常相應(yīng)于薄膜制造工藝中的縱向(MD)。
熱收縮薄膜的詳細描述可參見前面所述的美國專利4,194,039以及美國專利3,808,304、4,188,350、4,377,616、4,390,385、4,448,792、4,582,752和4,963,418。
美國專利5,292,561(相當于EPA0498249)公開了一種聚烯烴收縮薄膜的制造方法，這種薄膜在包括MD再取向機械的MD/TD拉伸比為1.01-7.5的條件下，具有高的單向收縮率(在100℃至少10％的縱向收縮率和小于2％的橫向收縮率)。這種薄膜的基層含有丙烯聚合物和任選的氫化烴樹脂。
EPA 0204843描述了一種包括線型低密度聚乙烯樹脂的可低溫收縮的薄膜，在90℃該薄膜在縱向收縮30％或更多，在橫向收縮5％或更少，它是通過以高的拉伸比(3-6倍)縱向拉伸薄膜制得的。
EPA 0321964公開了一種由乙烯和至少一種具有3-6個碳原子的線型低密度共聚物擠出收縮薄膜的方法，其制得的材料在135℃在縱向至少收縮30％，在橫向至少收縮10％。
EPA 0477742公開了一種透明的聚丙烯收縮薄膜，在100℃它在縱向至少收縮10％，在橫向收縮小于2％。所述聚丙烯包括15％或更少，較好2-6％正己烷可溶的組分。
EPA 0299750公開了一種單軸向或雙軸向拉伸的薄膜，沿縱向或橫向中的一個方向其熱收縮20％或更多，沿另一個方向它熱收縮60％或更多。該薄膜主要包括線型聚乙烯和任選有支鏈的低密度聚乙烯。
EPA 0595270公開了一種具有高的單向收縮率的可熱密封的層壓物，它由雙軸取向的聚合物薄膜(如雙軸取向的聚丙烯或聚丙烯與丙烯和少量的乙烯或α-烯烴的共聚物的混合物)制得。單軸收縮性是通過綜合縱向再取向加工因素(如溫度、拉伸比、線速度和取向的聚合物薄膜性能)而獲得的。熱密封性是由于存在熱密封層而形成的。
一般來說，在標簽應(yīng)用溫度(高于130℃)下所需的高MD收縮率常在儲存溫度下相應(yīng)地伴隨有高的MD收縮率，在儲存溫度高的MD收縮率會導致卷材緊繃，使薄膜變形和粘連。在薄膜印刷后儲存的情況下在儲存溫度的高MD收縮率的另一個后果是MD標簽重復距離的準確性下降。
本發(fā)明的目的是提供一種包括聚丙烯芯層(core)的雙軸取向的多層薄膜，所述芯層可單軸向熱收縮并在儲存溫度下很少收縮。
本發(fā)明涉及一種可單軸向熱收縮、雙軸向取向的多層薄膜，它包括含聚丙烯的芯層和任選的至少一層與該芯層相鄰的含聚烯烴的表層。所述芯層含有全同立構(gòu)的聚丙烯和足夠量的間同立構(gòu)的聚丙烯，以抑制低溫下的單軸收縮。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)提高芯層中間同立構(gòu)的聚丙烯的濃度可形成良好的高溫(例如在標簽用途的高于130℃的溫度)瞬時收縮率，同時降低低溫(最高達50℃的熱環(huán)境)長期收縮性。本發(fā)明還涉及可單軸向熱收縮的多層雙軸取向的薄膜組合物，在低于50℃的溫度下，所述薄膜在一星期后的縱向收縮小于3％，較好小于2％，在高于130℃的溫度下，在7分鐘后所述薄膜的縱向收縮至少為15％，較好大于18％。


圖1是由75°F(24℃)的參考線開始的直線垂直位移ΔT時的溫度效應(yīng)，表示在T溫度時MD收縮與時間(分)的對數(shù)關(guān)系；圖2顯示各次實驗中與溫度無關(guān)的MD收縮斜率與log(時間)線的關(guān)系；圖3顯示各種薄膜組合物的垂直位移因子ΔT與溫度的函數(shù)關(guān)系；圖4顯示在275°F(135℃)7分鐘后TD收縮率與芯層中間同立構(gòu)聚丙烯的含量的關(guān)系。
芯層業(yè)已發(fā)現(xiàn)將高于約10重量％，尤其是30重量％的間同立構(gòu)聚丙烯加入芯層混合物中，能獲得高溫收縮性，同時減少低溫長期收縮性。適用于本發(fā)明的市售全同立構(gòu)丙烯包括Fina Oil and Chemical Co.的Fina 3371。
在芯層中，間同立構(gòu)聚丙烯的含量可為10-60重量％，較好為10-45重量％。適用于本發(fā)明的市售間同立構(gòu)聚丙烯包括購自Fina的EOD 9306和EOD 9502。
適用于本發(fā)明的間同立構(gòu)聚丙烯可具有小于15％，最好小于6％的全同立構(gòu)規(guī)整度。
間同立構(gòu)和全同立構(gòu)聚丙烯的重均分子量均宜為60,000-250,000，最好為90,000-160,000?？捎贸Ｒ?guī)方法測定其平均摩爾質(zhì)量；其中，已證實凝膠滲透色譜法特別合適。
本發(fā)明芯層還可包括許多由固體氣蝕劑形成的孔隙。如美國專利5,288,548、5,267,277和4,632,869所述，占芯層2-16重量％、很好地分散成細球粒(如粒徑0.2-2微米)的聚對苯二甲酸丁二醇酯是合適的氣蝕劑。取向后該球粒形成微孔，形成白色不透明的產(chǎn)物。這種薄膜還可包括在芯層一側(cè)或兩側(cè)上的聚丙烯承載層，承載層中的至少一層含有4-15重量％的TiO2。使用這種含TiO2層的進一步描述可參見美國專利5,091,236。在承載層上施加表層用于包封磨料TiO2并形成高度不透明的五層結(jié)構(gòu)。這種多層薄膜具有改進的印刷、噴涂金屬、粘附、涂覆和熱密封性能?；蛘?，可在芯層兩側(cè)使用透明的聚丙烯承載層制備五層結(jié)構(gòu)，這種透明層不含非透明材料。
可向芯層中加入1-10重量％的不透明化合物來增強薄膜的不透明度和降低透光性，這種不透明化合物是擠出前加入芯層的熔融混合物中的。適用的不透明化合物包括氧化鐵、炭黑、石墨、鋁粉、TiO2和滑石粉。
可使用任何合適的方法(如干混、溶液混合、或在熔融狀態(tài)混合兩種聚合物，或者組合使用上述方法)混合上面提到的全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯和上述其它組分，形成均勻的摻混料。
表層本發(fā)明任選的表層可以是本領(lǐng)域已知的任何可共擠出的、可雙軸取向的、可熱收縮的成膜樹脂。這種材料包括全同立構(gòu)的聚丙烯、無規(guī)聚丙烯、摻混有聚丁烯的聚丙烯、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物。
適合于作為本發(fā)明表層的乙烯-丙烯-丁烯三元無規(guī)共聚物包括那些含有1-5重量％無規(guī)乙烯、10-25重量％無規(guī)丁烯的共聚物。在這些共聚物中無規(guī)乙烯和無規(guī)丁烯的含量通?？偣?乙烯加丁烯)為10-25％。典型的這種類型的三元共聚物包括那些含有1-5％乙烯和10-25％丁烯的共聚物。這種共聚物的熔體流動速率通常為5-10，密度為0.9，熔點為115-130℃。
在本發(fā)明的一個實例中，表層由線型低密度聚乙烯(LLDPE)制成。這些聚合物的熔體流動指數(shù)通常為1-10。線型低密度聚乙烯的密度可高達0.94，通常為0.90-0.91，如0.92或0.91，熔體流動指數(shù)為1-10。該線型低密度聚乙烯可由乙烯和其它更高級共聚用單體，如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯制得。
與芯層相鄰的各層表層的厚度可為0.5-3微米(0.02-0.12mil)，較好為0.5-1.0微米(0.02-0.04mil)。
在結(jié)合薄膜前，例如在擠出前，表層中的至少一層可化合有抗粘連有效量的抗粘連劑，如氧化硅、粘土、滑石粉、玻璃等，這種試劑的形狀最好近似球粒。大部分這些顆粒(如多于一半至多達90重量％或更多)具有這樣的粒徑，即其大部分表面積(如表面積的10-70％)露出表層外露的表面。在一個較好的實例中，抗粘連劑包括不可熔融的硅氧烷樹脂，如顆粒狀交聯(lián)的聚硅氧烷。最好是不可熔融的聚硅氧烷小球，它的平均粒徑為0.5-20.0微米，并具有三維的硅氧烷鍵合結(jié)構(gòu)。在世界范圍內(nèi)，這種材料可購自Toshiba Silicone Co.，Ltd，在美國這種材料可購自General Electric Co.，商品名為Tospearl。已知類似的合適材料還有其它工業(yè)來源。在美國專利4,769,418中將這種材料進一步描述為不可熔融的交聯(lián)有機硅氧烷樹脂粉。按制備表層所用的樹脂計，顆粒狀交聯(lián)的聚硅氧烷抗粘連劑的有效量為100-5000ppm，較好為1000-3000ppm。
根據(jù)美國專利5,264,277公開的在多層薄膜中使用遷移性增滑劑和抗靜電劑，可降低一層或兩層表層的摩擦系數(shù)(COF)并增加抗靜電性。用2000-15000ppm硅油處理一層或兩層表層也可降低COF。
如有必要，可用已知的和常規(guī)的方法(如電暈放電)處理一層或兩層表層的露出表面來改進其對印刷油墨、涂料、粘合劑粘結(jié)的接受能力和/或適合于其隨后加工(如層壓)的性能。
本發(fā)明多層薄膜結(jié)構(gòu)的所有各層最好能共擠出，接著可對薄膜進行雙軸取向(初級取向)，隨后在所需的收縮方向進行二次取向?？梢远鄬尤垠w的形式通過扁平模頭進行共擠出。
初級取向可對多層共擠出薄膜進行雙軸向初級取向。雙軸向取向的薄膜可在第一方向(通常是縱向(MD))拉伸3-6倍，，通常拉伸4-5倍，在與所述第一方向基本垂直的第二方向(最好是橫向(TD))拉伸5-10倍，通常拉伸7-8倍。一般來說，兩個軸向取向的溫度是不同的，MD取向的溫度可為115-130℃，如120℃，TD取向的溫度可為130-160℃，如150℃。在該階段薄膜的厚度可為15-75微米(0.6-3mil)，較好為25-50微米(1-2mil)。在二次取向前將薄膜的溫度降至低于100℃。
二次取向隨后常使用熱輥將初級取向的薄膜再加熱至100-125℃，比如說110-115℃，并僅在第一取向方向(即縱向(MD))再拉伸10-40％，通常為25-30％。為了減少會不利地影響第二方向熱穩(wěn)定性(如橫向熱穩(wěn)定性)的TD收縮，要求在二次取向的拉伸輥之間保持最小的間距。這種距離可小于30cm，如5-10cm。
二次取向后形成的可單軸向收縮的薄膜的厚度可為10-60微米(0.4-2.4mil)，較好為20-50微米(0.8-2.0mil)。
同時取向還可以在線(line)取向來制備本發(fā)明薄膜，該生產(chǎn)線使用線性馬達同步地直接驅(qū)動對置的數(shù)對拉伸架(tenter)夾?？裳匾粷u寬的路徑同步加速，使直接對置的數(shù)對拉伸架夾夾持薄膜，來初級取向薄膜，如此進行同時雙軸取向?？裳鼐o接在所述漸寬的路徑后的一平行的路徑，通過沿部分平行的路徑同時加速直接對置的數(shù)對拉伸架夾而在同一拉伸架上進行二次縱向取向。
使用線性馬達直接驅(qū)動拉伸架夾來進行同時雙軸向拉伸進一步描述在Hommes等的美國專利4,853,602中。
尺寸穩(wěn)定性在高于130℃的溫度下放置7分鐘后，形成的可單軸向收縮的薄膜在二次取向的方向(如縱向)的收縮率大于15％，較好大于18％，甚至大于25％。但是，在低于50℃的溫度下，7天后在同樣方向上的收縮率小于3％，較好小于2％。在與二次取向方向垂直的方向上，本發(fā)明薄膜的穩(wěn)定性為±5％，較好為-2～+1％。-2～+1％的穩(wěn)定性是指與室溫下薄膜的原始尺寸相比，加熱至高于130℃的溫度后，薄膜在與二次取向垂直的方向上的尺寸收縮不超過2％或膨脹不超過1％。
上面描述的較高的溫度范圍常用于將標簽施加至容器上。較低的溫度范圍常用于在施加標簽前薄膜卷材的儲存。因此，所述的收縮性能使標簽很好地貼合容器，但減少了薄膜卷材過分收縮產(chǎn)生的缺陷。
下面將通過非限制性實例說明本發(fā)明，除非另有說明，否則所有的份均為重量份。
實施例實施例1一系列17次實驗(標號為1-5、5.1、6-16)描述如下。
將購自Fina的Fina 3371全同立構(gòu)的聚丙烯(m.p.＝163℃(325°F)，熔體流動指數(shù)＝3)用作芯層的全同立構(gòu)丙烯均聚物組分。向該芯層中加入下表1所示量的間同立構(gòu)聚丙烯(Fina EOD-9502，購自Fina，m.p.＝120℃(248°F)，熔體流動指數(shù)＝4)。
在螺桿的L/D為2/1的擠出機中熔融芯層組分，以便形成芯層。向與第一擠出機相連的第二和第三擠出機中加入乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物(Chisso 7701)(含3.3％乙烯、3.8％丁烯，MFI＝5)以形成兩層表層，兩層表層中的一層含有2000ppm的Tospearl 145(一種交聯(lián)的有機硅氧烷小球，標稱平均粒徑為4.5微米)。在將芯層聚合物材料擠出機的料筒保持在足以熔融聚合物混合物的溫度(即232-288℃(450-550°F))時，進行熔融共擠出。在第二和第三擠出機中要擠出成表層的三元共聚物的溫度保持在與制備芯層的組分的溫度大致相同。第二和第三擠出機兩股E-P-B三元共聚物物料能在芯層的兩個表面上形成兩層表層。
共擠出的三層薄膜中，芯層的厚度占擠出物總厚度的92％，各表層的厚度占薄膜厚度的4％。使用市售的依次雙軸向取向設(shè)備將形成的薄膜片依次在縱向拉伸4.5倍，在橫向拉伸8倍，形成多層薄膜結(jié)構(gòu)。所述縱向取向是在127℃(260°F)進行的，所述橫向取向是在149-160℃(300-320°F)進行的。隨后在直接與TD取向器相連的一系列5根加熱至110-121℃(220-250°F)的輥上通過拉伸在縱向進行二次取向。收集以縱向拉伸進行二次取向的試樣。測定二次縱向伸長率，即二次取向后薄膜長度的增加百分數(shù)，它近似于旋轉(zhuǎn)速度的增加百分數(shù)。
二次MD拉伸后，通過適當加熱使薄膜退火。這可用紅外(IR)加熱器和/或一對加熱輥來完成。另外，也可將大多數(shù)二次MD拉伸的薄膜再置于上述五根夾輥的上方并升高其中至少一根夾輥的溫度來實施退火。在本實施例中使用的退火條件列于表1和表2中。
對薄膜一側(cè)的三元共聚物表層進行電暈放電處理，而另一側(cè)的三元共聚物表層含有2000ppm Tospearl 145(一種平均粒徑為4.5微米的交聯(lián)的有機硅氧烷小球，它在共擠出前加入)。最終的薄膜厚度為20微米(0.8mil)。
表1實驗次數(shù)<
<p>注％syndio＝芯層中Fina EOD-9502的百分數(shù)，余量為Fina 3371；IR＝在電暈放電器和退熱輥之間的紅外加熱器；打開時靠近薄膜的溫度為180°F(82℃)；退火輥＝退火輥的水溫，°F；MOD2＝代表兩種配置的字符，參見下表2。
表2MDO2配置
注sp＝與前驅(qū)動的速度比溫度＝水溫對于17次實驗中的每一次，根據(jù)表3所列的溫度和放置時間測定MD收縮率，每次測量重復兩次。圖1是第一次實驗數(shù)據(jù)的示意圖。
表3MD收縮率測量
<p>注m＝分h＝小時d＝天實施例1的結(jié)果取決于未束縛的MD薄膜的收縮率(s)和以分鐘為單位的時間(t)以及溫度(T)之間經(jīng)實驗驗證的特殊關(guān)系。發(fā)現(xiàn)1.當T恒定時，s是t的對數(shù)(log t)的線性增加函數(shù)；2.在給定的薄膜類型和設(shè)定的加工溫度下，該函數(shù)的斜率(即T恒定時s水log(t)的變化速率)幾乎與T無關(guān)。
溫度的影響可圖示為T由室溫75°F(24℃)參考線的直線垂直位移ΔT。這可參見圖1的第一次實驗。
影響薄膜在線退火或應(yīng)力松弛的加工條件對斜率或位移因子很少具有影響。相反，改變芯層組合物中間同立構(gòu)聚丙烯的量會產(chǎn)生顯著影響。
圖2顯示第一次至第十六次實驗中具有±2標準偏差條的s-log(t)線與溫度無關(guān)的斜率。每個條均是由與圖1相似的單獨的曲線中換算而得到的。每組4個相鄰的條代表4種不同的加工條件和一種芯層組合物。(圖2左起第二組具有5個條，因為第5.0和5.1次實驗除了在不同的兩天內(nèi)進行的以外，其余是相同的。)對于每種組合物以相同的次序重復相同的加工條件。加工條件的影響在統(tǒng)計上是不明顯的。在同一組中4個條的不同反映了實驗的隨機誤差。
另外，在連續(xù)的2天中用4％間同立構(gòu)聚丙烯組合物進行實驗，記為Day 1和Day 2。這可進一步估計s-log(t)斜率的隨機誤差。同時考慮隨機誤差的上述來源，在統(tǒng)計上和實際上芯層組分的影響是明顯的。結(jié)果表明將芯層中間同立構(gòu)聚丙烯的含量由4重量％增至30重量％，幾乎可使單位log(t)的s增加率減半。另一次近似減半發(fā)生在增至60重量％間同立構(gòu)聚丙烯時。
將圖2中的4次實驗一組的垂直位移因子ΔT與溫度的關(guān)系示于圖3。同樣，相對于隨機誤差，在統(tǒng)計上組成的影響是明顯的，而加工條件無影響。將各組中的4次加工條件取平均以簡化附圖。將室溫(75°F(24℃))的ΔT定義為0。
圖3顯示在中間溫度，芯層含30重量％間同立構(gòu)聚丙烯和60重量％間同立構(gòu)聚丙烯時的收縮率位移低于含4重量％間同立構(gòu)聚丙烯時的收縮率位移。但是，在275°F(135℃)的貼標簽溫度，所有組成表現(xiàn)出性能均相同。對于斜率，就低溫(低于200°F(93℃))尺寸穩(wěn)定性來說，60重量％的間同立構(gòu)聚丙烯比30重量％間同立構(gòu)聚丙烯更有利。圖4表示間同立構(gòu)聚丙烯的重量百分數(shù)對TD尺寸穩(wěn)定性的影響。與4重量％間同立構(gòu)的聚丙烯和60重量％間同立構(gòu)的聚丙烯相比，在芯層中60重量％的間同立構(gòu)聚丙烯增加了TD收縮率。但是，應(yīng)該知道改變拉伸架中的某些加工條件可使圖4中的曲線整體下移至少2％收縮率。事實上，在4％間同立構(gòu)聚丙烯加入量時，會產(chǎn)生負的TD收縮(即TD膨脹)，盡管在貼標簽時這是很不希望的。盡管對于100-200°F(38-93℃)MD長期收縮率，60重量％的間同立構(gòu)聚丙烯要優(yōu)于30重量％間同立構(gòu)聚丙烯，但是由于下列原因而使芯層中30重量％間同立構(gòu)聚丙烯具有更好的總體多層結(jié)構(gòu)1)與全同立構(gòu)聚丙烯相比間同立構(gòu)聚丙烯的成本較高；2)在275°F，60重量％的間同立構(gòu)聚丙烯產(chǎn)生更高的TD收縮；3)由于在拉伸架上卷材頻繁破裂，因此用60重量％間同立構(gòu)聚丙烯時的取向生產(chǎn)線的(line)操作較為困難。
實施例2本實施例說明降低斜率和溫度位移對實施例1的第一、五和九次實驗制得的收縮薄膜卷在進行收縮前的儲存穩(wěn)定性的綜合影響。
步驟1在倉庫中放置9個月(9月至五月)，平均溫度75°F；步驟2在倉庫中放置3個約(6月至7月)，平均溫度88°F；步驟3在有蓬貨車中在熱氣候下放置3天，平均溫度100°F。
使用實驗測得的斜率和垂直位移，算得下列收縮量表4算得的儲存收縮率實驗 芯層中的間同立構(gòu)體％ MD總收縮率％1 4 9.85 30 4.39 60 1.6該計算假定薄膜片是未受束縛的。在實踐中，卷材本身的幾何形狀確實產(chǎn)生束縛。因此，實際的尺寸變化要小于表中所列的數(shù)據(jù)。張力和卷材硬度是逐漸增加的，表中所列的收縮％為這種增加提供良好的指標，這種收縮損害了產(chǎn)品的質(zhì)量。
將芯層中間同立構(gòu)聚丙烯的含量由4重量％增至30重量％使儲存溫度下長期MD收縮明顯下降，這與超過125°F(52℃)時的情況不同。在貼標簽溫度(通常275°F(135℃))收縮率的下降是微小的。在芯層中使用60重量％的間同立構(gòu)聚丙烯對縱向收縮率有很大的好處，但在貼標簽溫度下的成本和TD收縮率變得太高。還發(fā)現(xiàn)在取向生產(chǎn)線中通過改進薄膜的退火不能獲得本申請所述的儲存穩(wěn)定性。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以理解，上面所討論的具體實例能成功地得以重復，只要使用與前面一般或特殊描述的成分相當?shù)某煞郑⒖筛淖兗庸l件。由前面的描述，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可容易地確定本發(fā)明的主要特征，在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下，可將其用于各種用途。
權(quán)利要求
1.一種可單軸向熱收縮、雙軸向取向的多層薄膜，它包括含聚丙烯的芯層，所述芯層含有全同立構(gòu)的聚丙烯和足夠量的間同立構(gòu)的聚丙烯，以抑制低于50℃的溫度下的長期單軸向收縮。
2.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述芯層包括大于10重量％的間同立構(gòu)聚丙烯。
3.如權(quán)利要求2所述的多層薄膜，其特征在于所述芯層的間同立構(gòu)聚丙烯的含量為15-45重量％。
4.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于它包括至少一層與所述芯層相鄰的含聚烯烴的表層。
5.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述薄膜在130°或更高的溫度下在第一方向的收縮率大于15％，在與所述第一方向基本垂直的第二方向具有±5％或更小的穩(wěn)定性。
6.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述芯層包括許多由固體氣蝕劑氣蝕成的孔隙。
7.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述芯層含有4-8重量％分散成粒徑為0.2-2.0微米的顆粒的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。
8.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述芯層包括含有4-15重量％TiO2的聚丙烯承載層。
9.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于將該薄膜在縱向雙軸向初級取向3-6倍，在橫向取向5-10倍，并在縱向再取向10-40％進行二次取向。
10.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述表層選自聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、丙烯-丁烯共聚物和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物中的至少一種，所述表層的厚度為0.5-1.0微米。
11.如權(quán)利要求1所述的多層薄膜，其特征在于所述表層含有不可熔融的硅氧烷樹脂。
12.一種可單軸向熱收縮、雙軸向取向的多層薄膜組合物，其特征在于所述薄膜在在低于50℃的溫度下，在一星期后的縱向收縮率小于3％，在高于130℃的溫度下，在7分鐘后在縱向的收縮率至少為15％。
全文摘要
一種可單軸向熱收縮、雙軸向取向的多層薄膜,它包括占所述薄膜至少70%的含聚丙烯的芯層,和任選的與所述芯層相鄰的至少一層含聚烯烴的表層。該薄膜是由雙軸向取向一擠出物,隨后將其縱向拉伸10—40%而制得的。該芯層含有全同立構(gòu)的聚丙烯和足夠量的間同立構(gòu)的聚丙烯,以抑制低于50℃的溫度下的單軸向收縮。表層可選自聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物、聚乙烯和乙烯－丙烯－丁烯三元共聚物。
文檔編號C08J5/18GK1256661SQ98805222
公開日2000年6月14日 申請日期1998年5月7日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月19日
發(fā)明者M·阿蒙, R·G·皮特, S·J·小佩林格 申請人:美孚石油公司