專(zhuān)利名稱(chēng)：化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品組合物，更具體是涉及含顏料的粉底彩妝組合物和遮瑕劑。
背景技術(shù)：
可將粉底組合物涂敷在面部或身體的其它部位以使膚色和膚質(zhì)均勻，并能遮蓋毛孔、瑕疵、細(xì)紋等。粉底組合物也用于滋潤(rùn)皮膚，平衡皮膚的油脂水平，并用于使皮膚免受日曬、風(fēng)吹和惡劣環(huán)境造成的不利影響。彩妝組合物一般為液體或膏霜懸浮劑、乳劑、凝膠、壓制粉，或無(wú)水油類(lèi)及蠟類(lèi)組合物。這類(lèi)美容彩妝組合物在US-A-3444291、US-A-4486405、US-A-4804532、US-A-3978207、US-A-4659562、US-A-5143722和Nakamura等人在14屆I.F.S.C.C會(huì)議(Barcelona，1986)預(yù)印資料第1卷51-63頁(yè)(1986年)中有述。
油包水型乳劑形式的粉底也是已知的，其能提供良好的遮蓋作用和良好的膚感、耐久性和外觀(guān)。同時(shí)，亟需提供一種具有局部抗痤瘡活性的粉底組合物。還需要提供一種對(duì)皮膚溫和、并且沒(méi)有或基本沒(méi)有皮膚刺激性的粉底組合物。已知有多種局部用于皮膚時(shí)具有抗痤瘡特性的化合物。常用的具有抗痤瘡活性的溶角質(zhì)劑是水楊酸。水楊酸實(shí)際不溶于水，難于將其加入到油包水型乳劑的水相中。盡管水楊酸可由油包水型乳劑的粉底組合物的含顏料的油相中釋放出來(lái)，但由于水楊酸和顏料(特別是氧化鐵類(lèi)顏料)的相互作用，會(huì)造成組合物變色。因此需要由油包水型乳劑的水相釋放可溶性形式的水楊酸。
為改善水楊酸在水相中的溶解度已進(jìn)行多種嘗試。一種解決辦法是采用醇溶劑如乙醇。但這類(lèi)組合物存在刺激性，會(huì)刺激皮膚。另一有助于水楊酸在水相中增溶的方法包括采用增溶助劑，如PVP。例如WO95/04517公開(kāi)了一種乳劑型彩妝組合物，其中含有溶于水相的酸性抗痤瘡活性成分和分散于油相的顏料或顏料混合物。所公開(kāi)的PVP用作水楊酸助溶的配位劑。另一有助于水楊酸增溶的方法是采用環(huán)糊精化合物。已知環(huán)糊精化合物可與水楊酸形成包合配合物，以有助于水楊酸溶于含水體系。以下文獻(xiàn)公開(kāi)了含有環(huán)糊精化合物和水楊酸的油膏型組合物“環(huán)糊精和其它添加劑對(duì)水楊酸從各種油膏基質(zhì)中釋放的影響”Yakuzaigaku，50(4)，341-346(1990)和“添加劑對(duì)于藥物從油膏基質(zhì)中釋放的作用”Yakuzaigaku，42(1)，10-16(1982)。
盡管采用上述這些方法能令水楊酸溶于化妝品組合物的水相中，仍需要具有改善的抗痤瘡/抗炎活性、同時(shí)具有皮膚溫和性/皮膚刺激性低的化妝品組合物。
目前意外地發(fā)現(xiàn)在具有不連續(xù)的水相和連續(xù)的含聚硅氧烷相的聚硅氧烷包水形式的化妝品組合物中加入水楊酸或水楊酸衍生物以及環(huán)糊精化合物能得到具有改善的抗痤瘡/抗炎活性以及低皮膚刺激性的組合物。
本發(fā)明的基本目的是提供一種具有改善的抗痤瘡活性的化妝品組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種對(duì)皮膚低刺激的化妝品組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種含有水楊酸或水楊酸衍生物和環(huán)糊精化合物的化妝品組合物，其中該組合物為具有不連續(xù)水相和連續(xù)含聚硅氧烷相的聚硅氧烷包水形式。
本發(fā)明的化妝品組合物具有改善的抗痤瘡/抗炎活性、溫和性，并且對(duì)皮膚低刺激。
除非特別指出，所有含量和比率均以占組合物總重量計(jì)。鏈長(zhǎng)和烷氧基化度也以重量平均值計(jì)。
發(fā)明詳述本發(fā)明的化妝品組合物含有環(huán)糊精化合物和水楊酸或水楊酸衍生物。環(huán)糊精化會(huì)物本發(fā)明化妝品組合物的首要組分是環(huán)糊精化合物。這里采用的術(shù)語(yǔ)“環(huán)糊精”(CD)包括含有6-12個(gè)葡萄糖單元的未取代環(huán)糊精，特別是α-、β-、γ-環(huán)糊精和/或其衍生物，和它們的混合物，其可與水楊酸或水楊酸衍生物形成包合配合物。
已知有多種環(huán)糊精衍生物。典型的衍生物見(jiàn)于US-A-3426011(Parmerter等人，1969年2月4日授權(quán))；US-A-3453257、US-A-3453258、US-A-3453259、US-A-3453260(發(fā)明人均為Parmerter等人，均為1969年7月1日授權(quán))；US-A-3459731(Gramera等人，1969年8月5日授權(quán))；US-A-2553191(Parmerter等人，1971年1月5日授權(quán))；US-A-3565887(Parmerter等人，1971年2月23日授權(quán))；US-A-4535152(Szejtli等人，1985年8月13日授權(quán))；US-A-4616008(Hirai等人，1986年10月7日授權(quán))；US-A-4638058(Brandt等人，1987年1月20日授權(quán))；US-A-4746734(Tsuchiyama等人，1988年5月24日授權(quán))；和US-A-4678598(Ogino等人，1987年7月7日授權(quán))，所述專(zhuān)利均結(jié)合在此作為參考。適用于此的環(huán)糊精衍生物的實(shí)例有取代度(DS)不同的甲基-β-環(huán)糊精、羥乙基-β-環(huán)糊精和羥丙基-β-環(huán)糊精。
也可將單獨(dú)的環(huán)糊精彼此鏈接，例如采用多功能試劑形成低聚物、聚合物等。這類(lèi)物質(zhì)的實(shí)例有β-環(huán)糊精/環(huán)氧氯丙烷共聚物。
環(huán)糊精混合物也適用，用于提供配合物的混合物。環(huán)糊精的混合物可由已知的環(huán)糊精制備方法中的中間產(chǎn)物方便地制得，這些方法參見(jiàn)US-A-3425910(Armbruster等人，1969年2月4日授權(quán))；US-A-3812011(Okada等人，1974年5月21日授權(quán))；US-A-4317881(Yagi等人，1982年3月2日授權(quán))；US-A-4418144(Okada等人，1983年11月29日授權(quán))；和US-A-4738923(Ammeraal等人，1988年4月19日授權(quán))，所述專(zhuān)利均結(jié)合在此作為參考。
優(yōu)選適用于本發(fā)明組合物的環(huán)糊精化合物有羥基(C1-C4)烷基環(huán)糊精，特別是羥丙基-β-環(huán)糊精。
本發(fā)明化妝品組合物中環(huán)糊精化合物的用量約占組合物的0.1-20％(重量)，優(yōu)選約為0.8-15％(重量)，特別是約為4-12％(重量)。
本發(fā)明組合物的另一主要組分是水楊酸或水楊酸衍生物。這里所用的術(shù)語(yǔ)“水楊酸衍生物”是指如下式所示的任意2，3或4-OR取代苯甲酸
其中R選自C1-C6烷基或C1-C6?；?，優(yōu)選其中R選自C2-C3烷基或C2-C3?；１景l(fā)明特別優(yōu)選的是水楊酸。
水楊酸或水楊酸衍生物的用量應(yīng)為抗痤瘡/抗炎活性安全有效量，優(yōu)選約占組合物的0.1-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.1-5％(重量)，特別優(yōu)選約為0.5-2％(重量)。
用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“安全有效量”是指在本領(lǐng)域技術(shù)人員的合理判斷范圍內(nèi)，能使被治療疾患得到明顯好轉(zhuǎn)的足量的該短語(yǔ)所描述的化合物、組合物或其它物質(zhì)，但該量又應(yīng)足夠低以避免過(guò)分的副作用(例如明顯的皮膚刺激或過(guò)敏)?；衔?、組合物或其它物質(zhì)的安全有效量根據(jù)以下因素而有所不同所護(hù)理的不同皮膚、年齡、生物對(duì)象的身體狀況、疾患的嚴(yán)重程度、護(hù)理持續(xù)時(shí)間、持續(xù)治療的性質(zhì)、所用的具體化合物、組合物或其它物質(zhì)、所用的化妝品用局部載體，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)和經(jīng)驗(yàn)范圍內(nèi)的其它因素。聚硅氧烷包水型乳劑本發(fā)明的化妝品組合物為具有連續(xù)的含硅油相和不連續(xù)水相的聚硅氧烷包水型乳劑形式。
本發(fā)明的乳劑組合物優(yōu)選約含20-95％(重量)的含硅油相，更優(yōu)選約為30-70％(重量)，以及約含5-80％(重量)的水相，更優(yōu)選約為30-70％(重量)。水相優(yōu)選約含40-90％(重量)的水，更優(yōu)選約為60-80％(重量)。組合物中水的總量約占組合物的10-60％(重量)，更優(yōu)選約為30-50％(重量)。含硅油相本發(fā)明的組合物含有連續(xù)的含硅油相。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，油相中含有揮發(fā)性聚硅氧烷和非揮發(fā)性聚硅氧烷的混合物。適用于此的聚硅氧烷具有皮膚調(diào)理特性。聚硅氧烷流體的含量約為1-50％(重量)。適用的揮發(fā)性聚硅氧烷包括環(huán)狀或直鏈揮發(fā)性聚有機(jī)硅氧烷。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“非揮發(fā)性”是指該物質(zhì)在25℃、1個(gè)大氣壓下的蒸氣壓不高于0.1毫米汞柱。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性”是指該物質(zhì)不屬于非揮發(fā)性的，或在相同條件下該物質(zhì)的蒸氣壓高于0.1毫米汞柱。
對(duì)各種揮發(fā)性聚硅氧烷的描述見(jiàn)于Todd等人題為“適用于化妝品的揮發(fā)性聚硅氧烷流體”的文章(91，《化妝品和盥洗用品》27-32(1976))。
優(yōu)選的環(huán)狀聚硅氧烷包括平均約含3-9個(gè)硅原子的環(huán)狀二甲基硅氧烷鏈，優(yōu)選約含4-9個(gè)硅原子。優(yōu)選的直鏈聚硅氧烷包括平均約含3-9個(gè)硅原子的聚二甲基硅氧烷。25℃下直鏈揮發(fā)性聚硅氧烷的粘度一般約低于5厘沲，而環(huán)狀聚硅氧烷的粘度約低于10厘沲。適用于本發(fā)明的硅油的實(shí)例包括Dow Corning 344、Dow Corning245、Dow Corning 345和Dow Corning 200(由Dow Corning公司出品)；聚硅氧烷7207和聚硅氧烷7158(由Union Carbide公司出品)。SF 202(由General Electric出品)和SWS-03314(由StaufferChemical出品)。
非揮發(fā)性聚硅氧烷的蒸氣壓如上所述，優(yōu)選25℃下其平均粘度約為10-100,000厘泊，更優(yōu)選約為100-10,000厘泊，更優(yōu)選約為500-6000厘泊。但粘度更低的非揮發(fā)性聚硅氧烷調(diào)理劑也適用。
可采用Dow Corning試驗(yàn)方法CTM0004(1970年7月20日)所提出的玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)測(cè)定粘度。
適用于本發(fā)明的非揮發(fā)性聚硅氧烷流體包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、含氨基功能性取代基的聚硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它們的混合物。適用于本發(fā)明的硅氧烷可經(jīng)取代和/或經(jīng)任意數(shù)量的基團(tuán)封端，只要所得物質(zhì)仍適用于局部用美容產(chǎn)品中，基團(tuán)例如包括甲基、羥基、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氨基和羧基。但其它具有皮膚調(diào)理特性的聚硅氧烷流體也適用。適用的非揮發(fā)性聚烷基硅氧烷流體例如包括聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷是可商購(gòu)的，例如購(gòu)自General Electric公司的Viscasil(RTM)系列產(chǎn)品，和購(gòu)自Dow Corning公司的Dow Corning 200系列產(chǎn)品。優(yōu)選其在25℃下的粘度約為10mm2·s-1-100,000mm2·s-1。適用的聚烷芳基硅氧烷流體例如還包括聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷是可商購(gòu)的，例如購(gòu)自General Electric公司的SF 1075甲基苯基流體，或購(gòu)自Dow Corning公司的Dow Corning 556化妝品級(jí)流體。適用的聚醚硅氧烷共聚物例如包括聚環(huán)氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，不過(guò)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷混合物和環(huán)氧丙烷也可以使用。
公開(kāi)了適用的聚硅氧烷流體的參考文獻(xiàn)包括US-A-2826551(Green)；US-A-3964500(Drakoff，1976年6月22日授權(quán))；US-A-4364837(Pader)和GB-A-849433(Woolston)。此外，由Petrarch Systems Inc.發(fā)行的《聚硅氧烷化合物》(1984)中提供了適用的聚硅氧烷流體的廣泛列表(但不是排他的)。
適用于此的優(yōu)選非揮發(fā)性聚硅氧烷包括含有至少一個(gè)聚二有機(jī)硅氧烷鏈段和至少一個(gè)聚氧化烯鏈段的聚二有機(jī)硅氧烷-聚氧化烯共聚物。其中聚二有機(jī)硅氧烷鏈段的通式如下RbSiO(4-b)/2硅氧烷單元中b的值約為0-3(包括端值)，對(duì)于共聚物中的所有硅氧烷單元來(lái)說(shuō)每一硅原子平均約含兩個(gè)R基團(tuán)，R表示選自甲基、乙基、乙烯基、苯基和使所述聚氧化烯鏈段與聚二有機(jī)硅氧烷鏈段鍵合的二價(jià)基團(tuán)的基團(tuán)。聚氧化烯鏈段的平均分子量至少約為500，優(yōu)選至少約為1000，其中約含0-50％(mol)聚環(huán)氧丙烷單元，和約含50-100％(mol)聚氧乙烯單元，聚氧化烯鏈段上接枝有、或直接或間接地與聚二有機(jī)硅氧烷鏈段鍵合，任何未與所述聚二有機(jī)硅氧烷鏈段鍵合的端基均是適用的端基；所述共聚物中聚二有機(jī)硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比優(yōu)選約為2-8。該聚合物見(jiàn)于US-A-4268499。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的聚二有機(jī)硅氧烷-聚氧化烯共聚物的通式如下所示
其中R1選自C1-C5烷基，優(yōu)選甲基，z為1-4，選擇適當(dāng)?shù)膞和y以使聚二有機(jī)硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比約為2-8，a(a+b)的摩爾比約為0.5-1，R是鏈終止基團(tuán)，具體選自氫；羥基；烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、芐基；芳基如苯基；烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基；芐氧基；芳氧基如苯氧基；鏈烯氧基如乙烯氧基和烯丙基氧基；酰氧基如乙酰氧基、丙烯酰氧基和丙炔氧基，以及氨基如二甲基氨基。
更優(yōu)選適用于本發(fā)明的聚二有機(jī)硅氧烷-聚氧化烯共聚物如下式所示
其中x，y和R定義如上。
共聚物中鏈段的數(shù)目和平均分子量應(yīng)能使共聚物中聚二有機(jī)硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比優(yōu)選約為2.5-4.0。
適用的共聚物可以是購(gòu)自Wacker-ChemieGmbH(Geschaftsbereich S，Postfach D-8000慕尼黑22)的商品名為Belsil(RTM)的產(chǎn)品，以及購(gòu)自Th.Goldschmidt Ltd，.(TegoHouse，Victoria Road，Ruislip，Middlesex，HA4 OYL)的Abil(RTM)。具體優(yōu)選適用于此的是Belsil(RTM)6031，Abil(RTM)B88183，DC3225C，DC5200，Abil We09，Abil EM90，BY22-008(Dow Corning)和SF1328(GE Silicone)。已知優(yōu)選適用于此的聚硅氧烷的CTFA命名是二甲基硅氧烷共聚醇。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選約含占組合物重量20-95％(重量)的含硅油相。含硅油相中優(yōu)選約含占含硅油相0.01-25％(重量)的非揮發(fā)性聚硅氧烷，更優(yōu)選約為0.05-10％(重量)。含硅油相中優(yōu)選約含占含硅油相75-99.99％(重量)的揮發(fā)性聚硅氧烷，更優(yōu)選約為90-99.95％(重量)。
本發(fā)明的聚硅氧烷包水型乳劑中的含硅油相還可含有一種或多種非聚硅氧烷類(lèi)有機(jī)油，如天然或合成油，選自礦物油、植物油和動(dòng)物油、脂肪和蠟類(lèi)、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸和它們的混合物，這些成分適于達(dá)到美容潤(rùn)膚特性。應(yīng)理解的是含硅油相中可含有例如最高約25％、優(yōu)選最高僅約為10％的油相可溶性乳化劑成分。計(jì)算油相含量時(shí)這些成分不算作油相組分。
適用于此的有機(jī)油例如包括任選經(jīng)羥基取代的C8-C50不飽和脂肪酸及其酯，C8-C30飽和脂肪酸的C1-C24酯，如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸鯨蠟醇酯和肉豆蔻酸辛基十二烷基酯(Wickenol142)，蜂蠟，飽和和不飽和脂肪醇如二十二烷醇和鯨蠟醇，烴如礦物油、礦脂和角鯊?fù)?，脫水山梨醇脂肪酸?參見(jiàn)US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日授權(quán))，羊毛脂和羊毛脂衍生物，動(dòng)物和植物甘油三酯如杏仁油、花生油、麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏核油、胡桃油、棕櫚油、阿月渾子果油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油、牛油樹(shù)油、娑羅樹(shù)油和葵花籽油，以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯，如二聚酸二異丙酯、蘋(píng)果酸二異硬脂基酯、二聚酸二異硬脂基酯、三聚酸三異硬脂基酯。上述成分中，特別優(yōu)選礦物油、礦脂、不飽和脂肪酸及其酯，以及它們的混合物。任選成分組合物中可含有各種任選成分。以下是適用的各種成分的非限定性實(shí)例。酸性護(hù)膚活性成分本發(fā)明組合物中含有除水楊酸或水楊酸衍生物之外的附加的酸性護(hù)膚活性成分。
適用的酸性護(hù)膚活性成分可選自羥基羧酸。適用于此的術(shù)語(yǔ)酸性護(hù)膚活性成分是指任何含有酸性功能基(例如羧酸根，磺酸根)的護(hù)膚活性成分。
適用的羥基羧酸可選自如以下化學(xué)結(jié)構(gòu)式所示的羥基單羧酸R1(CR2OH)m(CH2)nCOOH其中R1，R2＝H、含1-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和直鏈或支鏈或環(huán)狀烷基、芳烷基或芳基；m＝1，2，3，4，5，6，7，8或9；n＝0或最高達(dá)23的數(shù)。
羥基單羧酸可為游離酸、內(nèi)酯或成鹽形式。內(nèi)酯形式可為分子間或分子內(nèi)內(nèi)酯，但最常見(jiàn)是由羥基和羧基脫去一個(gè)或多個(gè)水分子形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的分子內(nèi)內(nèi)酯。由于羥基單羧酸具有有機(jī)酸特性，它們可與無(wú)機(jī)或有機(jī)堿(如氫氧化銨、氫氧化鈉或氫氧化鉀，或三乙醇胺)成鹽或形成配合物。
羥基單羧酸及其相關(guān)化合物可以立體異構(gòu)體形式(如D，L，和DL形式)存在。
典型的R1和R2烷基、芳烷基和芳基包括甲基、乙基、苯基、異丙基、芐基和苯基。R1和R2以及(CH2)n的氫原子可被非功能性元素(如氟、氯、溴、碘、硫)或被基團(tuán)(如含1-9個(gè)碳原子的飽和或不飽和低級(jí)烷基或烷氧基)取代。典型的羥基單羧酸有2-羥基乙酸(乙醇酸)、2-羥基丙酸(乳酸)、2-甲基2-羥基丙酸(甲基乳酸)、2-羥基丁酸、苯基2-羥基乙酸(苦杏仁酸)、苯基2-甲基2-羥基乙酸、3-苯基2-羥基丙酸(苯基乳酸)、2，3-二羥基丙酸(甘油酸)、2，3，4-三羥基丁酸、2，3，4，5-四羥基戊酸、2，3，4，5，6-五羥基己酸、2-羥基十二烷酸(α-羥基月桂酸)、2，3，4，5，6，7-六羥基庚酸、二苯基2-羥基乙酸(二苯乙醇酸)、4-羥基苦杏仁酸、4-氯苦杏仁酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基己酸、5-羥基十二烷酸、12-羥基十二烷酸、10-羥基癸酸、16-羥基十六烷酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-羥基-4-甲基戊酸、3-羥基-4-甲氧基苦杏仁酸、4-羥基-3-甲氧基苦杏仁酸、2-羥基-2-甲基丁酸、3-(2-羥基苯基)乳酸、3-(4-羥基苯基)乳酸、六氫苦杏仁酸、3-羥基-3-甲基戊酸、4-羥基癸酸、5-羥基癸酸和三羥基棕櫚酸。
適用于本發(fā)明的另一類(lèi)型的羥基酸是如下式所示的羥基二羧酸HOOC(CHOH)m(CH2)nCOOH其中m＝1，2，3，4，5，6，7，8或9；n為0或最高23的整數(shù)。
羥基二羧酸也可為游離酸、內(nèi)酯或成鹽形式。羥基二羧酸及其相關(guān)化合物可以立體異構(gòu)體形式(如D，L，和DL形式)存在。
與碳原子相連的氫可被非功能性元素(如氟、氯、溴、碘、硫)或被基團(tuán)(如含1-9個(gè)碳原子的飽和或不飽和低級(jí)烷基或烷氧基)取代。
典型的羥基二羧酸有2-羥基丙二酸(丙醇二酸)、2-羥基丁二酸(蘋(píng)果酸)、赤蘚糖二酸和蘇糖二酸(酒石酸)、阿糖二酸、核糖二酸、木糖二酸和來(lái)蘇糖二酸、葡糖二酸(糖酸)、半乳糖二酸(粘酸)、甘露聚糖二酸、古洛糖二酸、阿洛糖二酸、阿卓糖二酸、艾杜糖二酸和塔洛糖二酸。
適用于本發(fā)明的第三類(lèi)羥基酸是難以用以上描述的第一類(lèi)或第二類(lèi)的通式表示的種類(lèi)混雜的化合物。第三類(lèi)羥基酸中包括以下化合物下式所示的羥基羧酸R(OH)m(COOH)n其中m，n＝1，2，3，4，5，6，7，8或9，R＝H、含1-25個(gè)碳原子的飽和或不飽和、直鏈或支鏈或環(huán)狀烷基、芳烷基或芳基；檸檬酸、異檸檬酸、檸蘋(píng)酸、松蕈酸(正十六烷基檸檬酸)、奎尼酸、糖醛酸包括葡糖醛酸、葡糖醛酸內(nèi)酯、半乳糖醛酸、半乳糖醛酸內(nèi)酯，羥基丙酮酸、磷酸羥基丙酮酸、抗壞血酸、二氫抗壞血酸、二羥酒石酸、2-羥基-2甲基丁酸、1-羥基-1-環(huán)丙烷羧酸、2-羥基己二醛、5-羥基賴(lài)氨酸、3-羥基-2-氨基戊酸、托品酸、4-羥基-2，2-二苯基丁酸、3-羥基-3-甲基戊二酸和4-羥基-3-戊酸。
第三類(lèi)羥基酸也可為游離酸、內(nèi)酯或成鹽形式并且也可以立體異構(gòu)體形式(如D，L，和DL形式)存在。
與碳原子相連的氫可被非功能性元素(如氟、氯、溴、碘、硫)或被基團(tuán)(如含1-9個(gè)碳原子的飽和或不飽和低級(jí)烷基或烷氧基)取代。
羥基酸的混合物也適用于本發(fā)明的組合物。用于本發(fā)明的羥基酸旨在減少皺紋和改善膚感和皮膚外觀(guān)。
其它適用于本發(fā)明的羥基酸包括視黃酸和壬二酸。
酸性護(hù)膚活性成分的含量約占組合物重量的0.1-10％(重量)，優(yōu)選為0.1-5％(重量)，更優(yōu)選約為0.5-3％(重量)。
酸性護(hù)膚活性成分可溶于水或水醇溶液中，水醇溶液例如是含C2-C6醇、二醇和多元醇的溶液，優(yōu)選醇選自乙醇、一縮二丙二醇、丁二醇、己二醇和它們的混合物。
本發(fā)明的組合物還含有除環(huán)糊精化合物之外的增溶劑，用于增溶酸性護(hù)膚活性成分和/或水楊酸或水楊酸衍生物。任何常用于化妝品組合物的增溶劑均適用。優(yōu)選適用于此的增溶劑選自C4-C22醇的聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，含吡咯烷酮的增溶劑、HLB值約大于15、優(yōu)選約大于18的含聚乙二醇的非離子表面活性劑，以及它們的混合物。
適用于本發(fā)明的含吡咯烷酮的增溶劑包括分子量(粘度平均)約為1500-1,500,000、優(yōu)選約為3000-700,000、更優(yōu)選約為5000-100,000的聚乙烯吡咯烷酮或C1-C4烷基聚乙烯吡咯烷酮。適用的含吡咯烷酮的增溶劑的實(shí)例有聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和丁基化聚乙烯吡咯烷酮。本發(fā)明最優(yōu)選的含吡咯烷酮的增溶劑是聚乙烯吡咯烷酮。PVP可以是購(gòu)自BASF的商品名為L(zhǎng)uviskol(RTM)的產(chǎn)品。本發(fā)明優(yōu)選的PVP增溶劑是Luviskol K17，其粘度平均分子量約為9,000。其它適用于本發(fā)明的含吡咯烷酮的增溶劑包括C1-C18烷基或羥烷基吡咯烷酮如月桂基吡咯烷酮。
含吡咯烷酮的增溶劑的含量?jī)?yōu)選約占組合物的0.1-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.1-5％(重量)，特別是約0.5-2％(重量)。
本發(fā)明優(yōu)選的具體實(shí)施方案中還含有約0.01-5％(重量)附加的酸或其鹽，其溶于水后的pH值低于或等于相應(yīng)酸的pKa值，例如選自檸檬酸、硼酸的酸及其鹽和它們的混合物。這些物質(zhì)在本發(fā)明中是有益的，其可與含吡咯烷酮的配位劑結(jié)合以增溶酸性護(hù)膚活性成分/水楊酸或水楊酸衍生物。特別優(yōu)選適用于本發(fā)明的起該作用的物質(zhì)是檸檬酸鈉。在優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，該酸或其鹽在25℃下的溶解度至少為5％(重量)。
本發(fā)明組合物中特別優(yōu)選的增溶劑是非離子表面活性劑，選自C4-C22醇的聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，以及它們的混合物。該非離子表面活性劑在本發(fā)明中是有益的，其可用作酸性護(hù)膚活性成分在非連續(xù)水相中的增溶劑。適用于本發(fā)明的C4-C22醇的聚氧乙烯-聚氧丙烯醚如以下通式所示
其中x約為1-35，優(yōu)選約為1-10，y約為1-45，優(yōu)選約為1-30，并且R是直鏈或支鏈C4-C22烷基，或它們的混合物。在優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，(x+y)大于或等于5，優(yōu)選大于或等于10，更優(yōu)選大于或等于15。x∶y之比為1∶1-1∶10。
上式中適宜的R基團(tuán)的實(shí)例包括鯨蠟基、丁基、硬脂基、鯨蠟-硬脂基、癸基、月桂基和肉豆蔻基。
適用的聚氧乙烯-聚氧丙烯醇醚的實(shí)例包括(采用CTFA命名)PPG-4-十六烷基聚氧乙烯醚-20、PPG-4-十六烷基聚氧乙烯醚-5、PPG-4-十六烷基聚氧乙烯醚-10 PPG-5-十六烷基聚氧乙烯醚-20、PPG-8-十六烷基聚氧乙烯醚-1、PPG-8-十六烷基聚氧乙烯醚-2、PPG-8-十六烷基聚氧乙烯醚-5、PPG-8-十六烷基聚氧乙烯醚-10、PPG-8-十六烷基聚氧乙烯醚-20、PPG-2-Buteth-3、PPG-2-Buteth-5、PPG-5-Buteth-7、PPG-9-Buteth-12、PPG-28-Buteth-35、PPG-12-Buteth-16、PPG-15-Buteth-20、PPG-20-Buteth-30、PPG-24-Buteth-27、PPG-26-Buteth-26、PPG-33-Buteth-45、PPG-2-Ceteareth-9、PPG-4-Ceteareth-12、PPG-10-Ceteareth-20、PPG-2-Deceth-10、PPG-4-Deceth-4、PPG-6-Deceth-4、PPG-6-Deceth-9、PPG-8-Deceth-6、PPG-2-異Isodeceth-4、PPG-2-Isodeceth-6、PPG-2-Isodeceth-9、PPG-2-Isodeceth-12、PPG-3-Isodeceth-1、PPG-4-月桂基醚-5、PPG-4-月桂基醚-2、PPG-4-月桂基醚-7、PPG-5-月桂基醚-5、PPG-25-月桂基醚-25、PPG-3-Myreth-11、PPG-3-Myreth-3和PPG-4-Steareth-3。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的聚氧乙烯-聚氧丙烯醚是含如式(I)所示的C8-C16醇醚，其中x為2-12，y為10-30，其中x∶y之比約為1∶2-1∶8。
特別優(yōu)選適用于此的C4-C22醇的聚氧乙烯-聚氧丙烯醚如上式(I)所示，其中R是鯨蠟基，其中x約為4-8，其中y約為15-25，x∶y之比約為1∶3-1∶5。特別優(yōu)選用于增溶酸性護(hù)膚活性成分的醚是PPG-5-十六烷基聚氧乙烯醚-20，其可以商品名Procetyl AWS商購(gòu)。
本發(fā)明的增溶劑優(yōu)選約占組合物的0.1-15％(重量)，更優(yōu)選約為1-10％(重量)，特別優(yōu)選約為2-8％(重量)。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中含有顏料或顏料混合物。適用于此的顏料必須與存在于組合物中的酸性護(hù)膚活性成分/水楊酸/水楊酸衍生物相容，并且具有極好的總體色彩穩(wěn)定性。適用于此的顏料可以是無(wú)機(jī)和/或有機(jī)的。術(shù)語(yǔ)顏料還包括色彩或光澤較低的物質(zhì)如亞光涂飾劑，還包括光散射劑。適用顏料的實(shí)例有氧化鐵、金紅石二氧化鈦、錐型鈦白粉、三氧化二鐵、氧化亞鐵、氧化鉻、氫氧化鉻、錳紫、?；劝彼嵫趸F、群青、D&C染料、胭脂紅和它們的混合物。顏料混合物的應(yīng)用一般要視彩妝組合物的類(lèi)型(例如粉底或胭脂)而定。
粉底組合物中可至少含有一種亞光涂飾劑。亞光涂飾劑的功能是用于皮膚遮瑕和減少皮膚發(fā)亮。這類(lèi)適用于化妝品(即列于CTFA化妝品成分手冊(cè)第3版中)的無(wú)機(jī)劑如二氧化硅、水合二氧化硅、經(jīng)聚硅氧烷處理的二氧化硅顆粒、云母、滑石粉、聚乙烯、二氧化鈦、膨潤(rùn)土、水輝石、高嶺土、白堊、硅藻土、活性氧化鋅等均適用。具體應(yīng)用的亞光涂飾劑是低光澤顏料如經(jīng)硫酸鋇包覆的鈦酸云母(經(jīng)二氧化鈦包覆的云母)。適用作亞光涂飾劑低光澤顏料無(wú)機(jī)組分中，特別優(yōu)選滑石粉、聚乙烯、水合二氧化硅、高嶺土、二氧化鈦和它們的混合物。適用于此的光散射劑一般為粒度至多約為100微米、優(yōu)選約為5-50微米的球形無(wú)機(jī)物，例如球形二氧化硅顆粒。
顏料的其它實(shí)例包括有機(jī)著色劑色淀，如FD&C 7號(hào)紅鈣色淀、FD&C 5號(hào)黃鋁色淀、D&C 9號(hào)紅鋇色淀和D&C 30號(hào)紅。
出于滋潤(rùn)性、膚感、皮膚外觀(guān)和乳劑相容性的考慮，優(yōu)選適用于此的顏料是經(jīng)處理的顏料。顏料可經(jīng)化合物如氨基酸如賴(lài)氨酸、聚硅氧烷、月桂酰、膠原、聚乙烯、卵磷脂和酯油處理。更優(yōu)選的顏料是經(jīng)聚硅氧烷處理的顏料、特別適用于此的顏料是包覆有有機(jī)硅氧烷組分的顏料，有機(jī)硅氧烷選自聚有機(jī)硅氧烷或硅烷，其中包覆顏料的氫電勢(shì)約低于2.0、優(yōu)選低于約1.0、更優(yōu)選約低于0.5ml、特別是低于約0.1ml H2/g包覆顏料。優(yōu)選適用于此的顏料為顆粒形式。顏料加入本發(fā)明組合物的連續(xù)油相中。所用涂料通過(guò)共價(jià)鍵、物理吸附或粘附作用鍵合到顏料表面上，優(yōu)選通過(guò)共價(jià)鍵鍵合到顏料表面上。本發(fā)明中涂料的功能是對(duì)顏料進(jìn)行疏水改性，使其在聚硅氧烷包水乳劑的連續(xù)聚硅氧烷相中成為“可打濕的”。出于減少氫氣釋放和改善產(chǎn)品穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)，經(jīng)包覆的涂料也適用于此。
盡管不希望受理論所限定，但一般認(rèn)為雖然顏料存在于油包水型乳劑的油相中，但是水相中的氫離子能夠穿過(guò)乳劑界面進(jìn)入油相中，在那里它們會(huì)與顏料涂層反應(yīng)，例如釋放出氫氣。然而，采用氫電勢(shì)低于約2mlH2/g包覆涂料的經(jīng)有機(jī)硅氧烷包覆的顏料，可減少氫氣的產(chǎn)生。
采用以下試驗(yàn)方法測(cè)定包覆顏料的氫電勢(shì)將含20g包覆顏料的包覆顏料分散體置于加裝有磁力攪拌器的燒瓶中，在室溫下攪拌加入100ml 2％的氫氧化鉀的乙醇溶液。室溫和常壓(25℃，1個(gè)大氣壓)下在第二個(gè)燒瓶中收集釋放出的氫氣。由此可用容量測(cè)定法測(cè)定釋放出的氫氣。
各種有機(jī)硅氧烷組分均適用于處理本發(fā)明的顏料。適用于本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷選自(A)下式所示的物質(zhì)(R1)3SiO-(Si(R2R3)O)p-Si(R2R3)OA2其中p為1-1000，優(yōu)選為1-100，A2是氫或含1-30個(gè)碳原子的烷基，R1是C1-C30烷基，優(yōu)選是甲基，R2和R3彼此獨(dú)立地選自C1-C30烷基和苯基，優(yōu)選其中R2和R3均為甲基，或其中R2是甲基，R3是苯基；或者(B)下式所示的物質(zhì)(R1)3SiO(Si(R2)(H)-O)i-Si(R1)3其中i為1-1000，優(yōu)選為1-100，其中R1和R2如上面對(duì)式(A)的定義。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，有機(jī)硅氧烷組分選自硅烷。硅烷選自如下式所示的物質(zhì)(C)A1SiX1X2X3其中A是含1-30個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，并且X1、X2和X3彼此獨(dú)立地選自C1-C4烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基，或鹵素，優(yōu)選氯。
本發(fā)明的顏料經(jīng)如上式(C)所示的硅烷處理后，可制得如下式(I)所示的顏料P-O-Si(OH)(A)-[-O-Si(OH)(A)-]0-100-OH其中P是顏料表面的原子，每一A分別是最多含30個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。除伸出顏料表面的聚硅氧烷鏈之外，式(I)所示的許多相鄰的聚硅氧烷鏈可通過(guò)氧原子交聯(lián)形成沿著顏料表面伸展的最多含100個(gè)-Si(-OP)-O重復(fù)單元的聚硅氧烷鏈。直鏈或支鏈烷基的實(shí)例有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基，依此類(lèi)推至十八烷基?！版溝┗卑ê粋€(gè)或多個(gè)雙鍵的碳鏈；該基團(tuán)的實(shí)例包括亞乙基、亞丙基、丙烯?；?、甲基丙烯酰基和不飽和脂肪酸殘基，如油基(C17C33-)，亞油基(C17C31-)和亞麻基(C17C29-)。
本發(fā)明的顏料經(jīng)上式(A)所示的聚有機(jī)硅氧烷處理后，可制得如下式(2)所示的顏料P-O-(Si(R2R3)O)P-Si(R1)3(2)其中p為1-1000，優(yōu)選為1-100，R1，R2和R3如上式(A)中定義，并且P是顏料表面的原子。
當(dāng)本發(fā)明的顏料經(jīng)上式(B)所示的聚有機(jī)硅氧烷處理后，可制得如下式(3)所示的顏料(R1)3SiO-[Si(R2)(-OP)-O-]P-Si(R1)3(3)其中各P是顏料表面的原子，p為1-1000，優(yōu)選為1-100，R1和R2如上式(B)中定義，其中最高為100的(Si-O)重復(fù)單元通過(guò)氧原子與顏料表面鍵合。
可將顏料(或兩種或多種顏料的混合物)以干燥的微粉化形式加入混合器中，再加入聚硅氧烷組分并混合而進(jìn)行包覆。有機(jī)硅涂料的含量?jī)?yōu)選約占經(jīng)有機(jī)硅包覆的顏料的0.01-5％(重量)，更優(yōu)選約為0.1-4％(重量)，特別優(yōu)選約為0.5-2％(重量)。
出于降低氫氣釋放、提高產(chǎn)品穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)，最優(yōu)選的包覆顏料是Cardre 70429。
包覆顏料的總濃度可約占組合物總量的0.1-25％(重量)，優(yōu)選約為1-15％(重量)，更優(yōu)選約為8-12％(重量)，其確切濃度在一定程度上取決于用于粉底彩妝品或腮紅所選用的特定的顏料混合物所要達(dá)到的色彩的濃淡。優(yōu)選組合物中約含2-20％(重量)的二氧化鈦，最優(yōu)選約為5-10％(重量)。
本發(fā)明組合物中特別優(yōu)選的組分是保濕劑或保濕劑混合物。本發(fā)明的保濕劑或保濕劑混合物的含量約占組合物的0.1-30％(重量)，優(yōu)選約為1-25％(重量)，更優(yōu)選約為1-10％(重量)。適用的保濕劑選自甘油，以及在25℃下粘度為300,000-1,100,000厘泊的聚甘油甲基丙烯酸酯潤(rùn)滑劑；其在25℃下的比重為1-1.2g/ml，pH為5.0-5.5；結(jié)合水含量為33-58％；游離水含量為5-20％。
至少部分保濕劑可加入油包水型乳劑的油相中。油相中優(yōu)選約含占組合物0.1-10％(重量)的保濕劑，更優(yōu)選約為0.1-3％(重量)。保濕劑可以與顆粒親油或疏水載體的混合物或存在于其中的形式加入油相中。
具有所需特性的聚甘油甲基丙烯酸酯潤(rùn)滑劑由Guardian化學(xué)公司以商品名“Lubrajel”銷(xiāo)售?！癓ubrajels”中的“Lubrajel DV”、“Lubrajel MS”和“Lubrajel CG”優(yōu)選用于本發(fā)明。按這些商品名銷(xiāo)售的這類(lèi)膠凝劑約含1％的丙二醇。
其它適用的保濕劑包括山梨醇、泛醇、丙二醇、一縮二丙二醇、丁二醇、己二醇、烷氧基化葡糖衍生物如Glucam(RTM)E-20、己三醇和葡糖醚，以及它們的混合物。
泛醇滋潤(rùn)劑選自D-泛醇([R]-2，4-二羥基-N-[3-羥丙基]-3，3-二甲基丁酰胺)，DL-泛醇、泛酸鈣、蜂乳、泛解噻亭(panthetine)、泛噻亭(pantotheine)、泛酰乙醚、潘氨酸、吡哆醇、泛酰乳糖與維生素B的配合物。
本發(fā)明優(yōu)選的保濕劑是甘油。從化學(xué)上講，甘油是1，2，3-丙三醇，并且是商業(yè)產(chǎn)品。
本發(fā)明組合物中除有機(jī)兩親表面活性劑之外的優(yōu)選組分有多元醇酯皮膚調(diào)理劑。
本發(fā)明的組合物中優(yōu)選約含0.01-20％(重量)的多元醇酯，更優(yōu)選約為0.1-15％(重量)，特別優(yōu)選約為1-10％(重量)。多元醇酯占組合物中油相的含量約為1-30％(重量)，更優(yōu)選約為5-20％(重量)。
優(yōu)選適用于此的多元醇酯是非吸留性液體或可液化多元醇羧酸酯。這類(lèi)多元醇酯衍生于多元醇基團(tuán)或部分與一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)或部分。換言之，這些酯中含有衍生于多元醇的部分和一個(gè)或多個(gè)衍生于羧酸的部分。這些羧酸酯也可衍生于羧酸。這些羧酸酯也稱(chēng)為液體多元醇脂肪酸酯，因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員常將術(shù)語(yǔ)羧酸和脂肪酸互換使用。
優(yōu)選適用于本發(fā)明的液體多元醇多酯包括某些多元醇，特別是糖類(lèi)或糖醇，其被至少4個(gè)脂肪酸基團(tuán)酯化。因此，多元醇起始原料必須至少含4個(gè)可酯化的羥基。優(yōu)選的多元醇的實(shí)例有糖類(lèi)，包括單糖和二糖，以及糖醇。含4個(gè)羥基的單糖的實(shí)例有木糖和阿糖，以及衍生自含5個(gè)羥基的木糖的糖醇，即木糖醇。單糖赤蘚糖不適用于本發(fā)明，因其僅含3個(gè)羥基，但衍生自赤蘚糖的糖醇，即赤蘚醇，含有4個(gè)羥基，因此適用。適用的含5個(gè)羥基的單糖有半乳糖、果糖和山梨糖。衍生自蔗糖、以及葡萄糖和山梨糖水解產(chǎn)物的含有6個(gè)羥基的的糖醇(例如山梨糖醇)也適用。適用的二糖多元醇的實(shí)例包括麥芽糖、乳糖和蔗糖，它們均含8個(gè)羥基。
優(yōu)選用于制備本發(fā)明所用多酯的多元醇選自赤蘚醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。特別優(yōu)選蔗糖。
至少含4個(gè)羥基的多元醇起始原料在至少4個(gè)羥基上與含8-22個(gè)碳原子的脂肪酸發(fā)生酯化反應(yīng)。這類(lèi)脂肪酸的實(shí)例包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚烯酸、硬脂酸、油酸、蓖麻酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、二十二烷酸和芥酸。脂肪酸可衍生于天然或合成脂肪酸；其可為飽和或不飽和的，包括位置異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。但為獲得適用于本發(fā)明的液體多酯，摻入多酯分子中至少約50％(重量)的脂肪酸應(yīng)為不飽和的。油酸和亞油酸以及它們的混合物尤其適用。
適用于本發(fā)明的多元醇脂肪酸多酯應(yīng)至少含有4個(gè)脂肪酸酯基。并非多元醇的所有羥基均必須被脂肪酸酯化，但優(yōu)選多酯中未被酯化的羥基不超過(guò)2個(gè)。最優(yōu)選多元醇中基本所有的羥基均被脂肪酸酯化，即多元醇部分基本完全被酯化。用于多元醇分子酯化的脂肪酸可是相同的或混合的，但如上所述，必須保證不飽和脂肪酸酯基團(tuán)的基本量以使其能夠液化。
為說(shuō)明以上各點(diǎn)，蔗糖脂肪酸三酯就不適用于本發(fā)明，因?yàn)槠洳缓璧?個(gè)脂肪酸酯基團(tuán)。蔗糖四脂肪酸酯則適用，但并不優(yōu)選，因其含有兩個(gè)以上的未酯化羥基。蔗糖六脂肪酸酯是優(yōu)選的，因其所含的未酯化羥基不超過(guò)2個(gè)。特別優(yōu)選的所有羥基均被脂肪酸酯化的化合物包括液體蔗糖八取代脂肪酸酯。
以下至少含4個(gè)脂肪酸酯基團(tuán)的適用于本發(fā)明的特定多元醇脂肪酸多酯的非限定性實(shí)例包括葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(不飽和)葡萄糖四酯、混合大豆油脂肪酸甘露糖四酯、油酸半乳糖四酯、亞油酸阿糖四酯、四亞油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不飽和大豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯和它們的混合物。
如上所述，特別優(yōu)選的多元醇脂肪酸酯中的脂肪酸約含14-18個(gè)碳原子。
優(yōu)選適用于此的液體多元醇脂肪酸酯的完全熔點(diǎn)約低于30℃，優(yōu)選約低于27.5℃，更優(yōu)選約低于25℃。這里所述的完全熔點(diǎn)由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)出。
適用于此的多元醇脂肪酸多酯可由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方法制得。這些方法包括多元醇與脂肪酸甲酯、乙酯或甘油酯經(jīng)各種催化劑作用進(jìn)行的酯基轉(zhuǎn)移；多元醇與脂肪酰氯的酰化作用；多元醇與脂肪酸酐的?；饔?；以及多元醇與脂肪酸本身的酰化作用。參見(jiàn)US 2831854；US 4005196(Jandacek，1977年1月25日授權(quán))；US 4005196(Jandacek，1977年1月25日授權(quán))。
本發(fā)明的彩妝組合物還可含有顆粒狀交聯(lián)疏水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。該共聚物特別有利于減輕反光和抑油，同時(shí)有助于提供有效的滋潤(rùn)益處。交聯(lián)疏水聚合物優(yōu)選為共聚物晶格形式，其中至少一種活性成分均勻充分分散和截留在共聚物晶格中?；蛘呤杷酆衔锟蔀槎嗫最w粒形式，其表面積(N2-BET)約為50-500m2/g，優(yōu)選100-300m2/g，其中吸收有活性成分。
交聯(lián)疏水聚合物的用量約為0.1-10％(重量)，優(yōu)選摻入含聚硅氧烷的外部油相中。活性成分可為一種或多種皮膚相容性油類(lèi)、皮膚相容性保濕劑、潤(rùn)膚劑、滋潤(rùn)劑和防曬劑或其混合物。聚合物為粉劑形式，該粉劑是顆?；旌象w系。粉末顆粒體系可形成晶格，其中包括平均直徑小于約1微米的單元顆粒，粒度約為20-100微米(平均直徑)的熔凝的單元顆粒附聚物。粒度約為200-1200微米(平均直徑)的熔凝附聚物的簇集附聚物。
本發(fā)明的粉末材料可用作活性成分的載體，其可廣泛地被稱(chēng)為交聯(lián)的“后吸收”疏水聚合物晶格。這種粉末優(yōu)選含有截留和分散于其中的活性成分，活性成分可為固體、液體或氣體形式。晶格為顆粒形式，負(fù)載有活性成分時(shí)為自由流動(dòng)的分散固體顆粒。晶格中可含有預(yù)定量的活性成分。聚合物的結(jié)構(gòu)式如下
其中x∶y之比為80∶20，R′是-CH2CH2-，并且R″是-(CH2)11CH3。
適用于此的疏水聚合物是高度交聯(lián)聚合物，更好的是高度交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯共聚物，如由Dow Corning公司(Miland.Michigan，USA)以商品名POLYTRAP(RTM)銷(xiāo)售的產(chǎn)品。其是超輕的自由流動(dòng)的白色粉末，其顆粒能吸收高含量的親油液體和一些親水液體，同時(shí)仍能保持粉末自由流動(dòng)的特性。粉末結(jié)構(gòu)由小于1微米的單元顆粒晶格構(gòu)成，熔凝附聚物的粒度為20-100微米，熔凝附聚物松散簇集成的大顆?；蚋骄畚锏牧６燃s為200-1200微米。聚合物粉末中可含有4倍于其重量的流體、乳液、分散體或熔融固體。
可采用不銹鋼混合釜和攪拌匙使活性成分吸附到聚合物粉末上，其中將活性成分加入粉末中，采用攪拌匙輕輕將活性成分與聚合物粉末混合。為吸附低粘度流體，可將流體加入盛裝有聚合物的可密封容器中，然后晃動(dòng)直至達(dá)到一定的稠度。還可采用更精密的摻合設(shè)備如螺條或雙錐鼓式攪拌機(jī)。優(yōu)選適用于此的活性成分是甘油。優(yōu)選保濕劑與載體的重量比約為1∶4-3∶1。
適用的高度交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯共聚物是Microsponges5640。其一般為交聯(lián)疏水聚合物球形顆粒形式，孔徑約為0.01-0.05微米，表面積為200-300m2/g。其所負(fù)載的保濕劑含量?jī)?yōu)選如上所述。
本發(fā)明的組合物中還含有親水膠凝劑，其含量?jī)?yōu)選約為0.01-10％(重量)，更優(yōu)選約為0.02-2％(重量)，特別是約為0.02-0.5％(重量)。膠凝劑的粘度優(yōu)選至少約為4000mPa.s(1％含水溶液，20℃下采用Brookfield RVT)，更優(yōu)選至少約為10,000mPa.s，特別是至少為50,000mPa.s。
適用的親水膠凝劑一般被描述為水溶性或膠態(tài)水溶性聚合物，其中包括纖維素醚(例如羥乙基纖維素，甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素)，聚乙烯醇，季化羥乙基纖維素-10，瓜耳膠，羥丙基瓜耳膠和黃原膠。
適用的親水膠凝劑有丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，以及由B.F.Goodrich公司以商品名Carbopol樹(shù)脂銷(xiāo)售的羧基乙烯基聚合物。這些樹(shù)脂主要由膠態(tài)水溶性聚鏈烯基聚醚交聯(lián)聚合物構(gòu)成，該交聯(lián)聚合物是由丙烯酸與0.75-2.00％(重量)交聯(lián)劑(例如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇)交聯(lián)形成的。其實(shí)例包括Carbopol934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol 951和Carbopol 981。Carbopol 934是丙烯酸與約1％蔗糖聚烯丙基醚交聯(lián)的水溶性聚合物，其中蔗糖聚丙烯基醚中的每個(gè)蔗糖分子平均約含5.8個(gè)烯丙基?？梢陨唐访鸆arbopol 1382，Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA命名丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)共聚物)商購(gòu)的具有兩親特性的經(jīng)疏水改性的丙烯酸交聯(lián)聚合物也適用于本發(fā)明。聚鏈烯基聚醚交聯(lián)丙烯酸聚合物和疏水改性的交聯(lián)丙烯酸聚合物的混合物也適用于本發(fā)明。其它適用于本發(fā)明的膠凝劑有油凝膠如三羥基硬脂酸甘油酯和羥基硬脂酸鋁鎂。本發(fā)明的膠凝劑特別有利于在常溫和加溫條件下提供極好的穩(wěn)定性。
優(yōu)選該含酸性基團(tuán)的膠凝劑是經(jīng)中和的。適用于在本發(fā)明中中和含酸性基團(tuán)的親水膠凝劑的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
本發(fā)明的彩妝組合物中還可含有潤(rùn)膚劑。適用于本發(fā)明組合物的潤(rùn)膚劑包括天然和合成油類(lèi)，選自礦物油、植物油和動(dòng)物油、脂肪和蠟、脂肪酸酯、脂肪醇、亞烷基二醇和聚亞烷基二醇醚和酯、脂肪酸，以及它們的混合物。
適用于此的潤(rùn)膚劑例如包括任選經(jīng)羥基取代的C8-C20不飽和脂肪酸及其酯，C8-C30飽和脂肪酸的C1-C24酯，如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸鯨蠟醇酯和肉豆蔻酸辛基十二烷基酯(Wickenol142)，蜂蠟，飽和及不飽和脂肪醇如二十二烷醇和鯨蠟醇，烴如礦物油、礦脂和角鯊?fù)?，脫水山梨醇脂肪酸?參見(jiàn)US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日授權(quán))，羊毛脂和羊毛脂衍生物如乙氧基化羊毛醇、羥基磺化乙?；蛎戠薮技捌溲苌?，動(dòng)物和植物甘油三酯如杏仁油、花生油、麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏核油、胡桃油、棕櫚油、阿月渾子果油、芝麻油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和葵花籽油，以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯，如二聚酸二異丙酯、蘋(píng)果酸二異硬脂基酯、二聚酸二異硬脂基酯、三聚酸三異硬脂基酯。
優(yōu)選的潤(rùn)膚劑選自烴類(lèi)，如異十六烷、礦物油、礦脂和角鯊?fù)?、羊毛脂醇和硬脂醇。這些潤(rùn)膚劑可單獨(dú)使用或以混合物形式應(yīng)用，其用量約占組合物總重量的1-30％(重量)，優(yōu)選約為5-15％(重量)。
該組合物中還可含有附加成分，例如適用的香料、防曬劑、防腐劑、電解質(zhì)如氯化鈉、蛋白質(zhì)、抗氧化劑、螯合劑和油包水型乳化劑。
彩妝組合物的另一種任選組分是一種或多種紫外線(xiàn)吸收劑。紫外線(xiàn)吸收劑常被稱(chēng)為防曬劑，其濃度約占組合物總重量的1-12％(重量)。優(yōu)選紫外線(xiàn)吸收劑的用量為2-8％(重量)。更優(yōu)選其在組合物中的濃度約為4-6％(重量)。適用于此的紫外線(xiàn)吸收劑中特別優(yōu)選二苯酮-3、辛基二甲基PABA(Padimate O)、Parsol MCX和它們的混合物。
本發(fā)明中另一種任選的但優(yōu)選的組分是一種或多種附加的螯合劑，優(yōu)選其用量約占組合物總重量的0.02-0.10％(重量)。優(yōu)選螯合劑的濃度約占組合物總重量的0.03-0.07％(重量)。適用于組合物中的螯合劑有EDTA四鈉。
本發(fā)明粉底組合物中的另一種任選的但優(yōu)選的組分是一種或多種防腐劑。優(yōu)選其用量約占組合物總重量的0.05-0.8％(重量)，優(yōu)選為0.1-0.3％(重量)。適用于此的防腐劑包括苯甲酸鈉和對(duì)羥基苯甲酸丙酯和它們的混合物。
另一種任選的但優(yōu)選的組分是由Dow Corning有限公司(AvcoHouse，Castle Street，Reading RG1 7DZ，UK)銷(xiāo)售的DryFlow。
本發(fā)明的化妝品組合物可為粉底、腮紅、遮瑕劑、壓制粉劑、滋潤(rùn)霜和滋潤(rùn)液、著色滋潤(rùn)霜和滋潤(rùn)液等形式，優(yōu)選為粉底和遮瑕劑。
下表所示的是本發(fā)明化妝品組合物的實(shí)施例。

1.由Procter & Gamble銷(xiāo)售2.由Dow Corning有限公司(Avco House，Castle Street，Reading RG1 7DZ，UK)銷(xiāo)售。
3.由Cardre Incorporated(70 Tyler Pl.，South Plainfield，NJ07090，USA)銷(xiāo)售。
4.由Dow Corning有限公司(Avco House，Castle Street，Reading RG1 7DZ，UK)銷(xiāo)售。
5.由Astor-Stag有限公司(Tavistock Road，Wets Drayton，Middlesex UB7 7RA，UK)銷(xiāo)售。
6.由Caschem Inc.(40 Avenue A，Bayonne，NJ07002，USA)銷(xiāo)售。
7.三羥基硬脂酸甘油酯，由Rheox有限公司(Barons Court，Manchester Road，Wilmslow，SK9 1BQ，UK)銷(xiāo)售。
8.由BASF(Earl Road，Cheadle Hulme，Cheadle，Cheshire，SK86QB)銷(xiāo)售。
9.由Union Carbide(39 Old Ridgebury Road，Danbury)銷(xiāo)售。
10.由Cerestar美國(guó)公司(1100 Indianapolis Boulevard，Hammond，Indiana，USA46320)銷(xiāo)售。
11.由Croda化學(xué)有限公司(Cowick Hall，Snaith，Goole，NorthHumberside，DN14 9AA)銷(xiāo)售。
12.由Degussa有限公司(Winterton House，Winterton Way，Macclesfield，Cheshire SK11 OLP)銷(xiāo)售。
實(shí)施例I-VI的制劑可按如下方法制備。表中所列各種組分已經(jīng)分類(lèi)，按照下述步驟將各組成分混在一起，然后加入剩余各組成員。
第一步，經(jīng)剪切混合將A相組分的混合物攪拌約15分鐘至均質(zhì)。經(jīng)高速剪切混合，逐漸將B相物質(zhì)加入A相中，將配料混合約30分鐘。加入C相，將所得混合物研磨約15分鐘。
然后加入D相組分，研磨所得混合物至充分分散。
此后在配料中加入蠟相E，攪拌下將配料加熱至85℃直至蠟熔融，攪拌下冷卻至50℃。然后在配料中加入F相預(yù)混物，均化10分鐘。攪拌下將配料冷卻至室溫。將G相加入配料中，均化約10分鐘。
按以下方法制備水相?；旌螴相組分直至溶解。經(jīng)高速剪切混合H相組分直至溶解?；旌先芤褐脸吻?。將I相加入H相中并混合，然后在攪拌下加入J相。
最后在低速攪拌均質(zhì)條件下將水相緩慢加入油相中。加入所有水相，高速剪切配料約5分鐘以增加最終產(chǎn)品的粘度。
所得彩妝組合物制成待包裝。
實(shí)施例的化妝品組合物具有改善的抗痤瘡/抗炎活性，皮膚刺激性低。
權(quán)利要求
1.皮膚局部用化妝品組合物，其中含有環(huán)糊精化合物和水楊酸或水楊酸衍生物，其中組合物為具有連續(xù)的含硅油相和不連續(xù)的水相的聚硅氧烷包水型乳劑。
2.權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中的環(huán)糊精化合物選自α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精，羥烷基-β-環(huán)糊精，和它們的混合物。
3.權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中環(huán)糊精化合物是羥丙基-β-環(huán)糊精。
4.權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求中的化妝品組合物，其中組合物中含有水楊酸。
5.權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求中的化妝品組合物，其中約含0.1-10％(重量)的水楊酸或水楊酸衍生物，優(yōu)選約為0.1-5％(重量)。
6.權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求中的化妝品組合物，其中約含0.1-20％(重量)的環(huán)糊精化合物，優(yōu)選約為0.8-15％(重量)。
7.權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求中的化妝品組合物，其中水楊酸或水楊酸衍生物溶于水相中。
8.權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求中的化妝品組合物，其中約含0.1-30％(重量)的顏料，優(yōu)選約為0.1-25％(重量)，更優(yōu)選約為1-15％(重量)。
9.權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求中的化妝品組合物，其中硅油相中約含占硅油相0.01-25％(重量)的非揮發(fā)性聚硅氧烷，以及占硅油相75-99.99％(重量)的揮發(fā)性聚硅氧烷。
全文摘要
皮膚局部用化妝品組合物,其中含有環(huán)糊精化合物和水楊酸或水楊酸衍生物,其中組合物為具有連續(xù)的含硅油相和不連續(xù)的水相的聚硅氧烷包水型乳劑。該組合物具有改善的抗痤瘡/抗炎活性,皮膚刺激性低。
文檔編號(hào)C08L83/04GK1265024SQ98807476
公開(kāi)日2000年8月30日 申請(qǐng)日期1998年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月12日
發(fā)明者G·E·戴克納, C·桑 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司