專(zhuān)利名稱(chēng)：：以聚酰胺為主要成分的抗靜電組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及主要在烴的運(yùn)輸和/或存儲(chǔ)領(lǐng)域中，在制造單-或多層管和/或管道時(shí)可使用的以聚酰胺為主要成分的組合物。在汽車(chē)中，在注射泵的作用下，汽油在連接馬達(dá)與油箱的管中高速流動(dòng)，這些管是用基本上以聚酰胺11或12為主要成分的組合物(RILSAN)制成的。在某些情況下，汽油/管內(nèi)壁的摩擦產(chǎn)生靜電，這些靜電積累可以導(dǎo)致放電(火花)而能夠點(diǎn)燃汽油，其結(jié)果是災(zāi)難性的(爆炸)。因此，必須將管內(nèi)壁表面電阻率值限制在一般小于106歐姆(Ω)。另外，這些以聚酰胺為主要成分的組合物應(yīng)該滿足汽油管線設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū)的其他標(biāo)準(zhǔn)，特別是冷沖擊強(qiáng)度。此外，聚酰胺組合物變成抗靜電的，應(yīng)該是可擠出的因此尋求盡可能地限制其熔融態(tài)的粘度。該組合物還應(yīng)該耐過(guò)氧化汽油的化學(xué)腐蝕。人們知道，為了降低樹(shù)脂或聚合物材料的表面電阻率，往其中加入導(dǎo)體材料和/或半導(dǎo)體材料，如炭黑、鋼絲、碳纖維、用金、銀或鎳金屬化的或使用固有導(dǎo)體或半導(dǎo)體聚合物薄層覆蓋的微粒(纖維、片、球等)。在這些材料中，炭黑因其高市場(chǎng)使用率及良好的性能而得到較多的應(yīng)用。當(dāng)增加聚合組合物中的炭黑含量時(shí)，電阻率在開(kāi)始時(shí)變化不大。然后，當(dāng)達(dá)到炭黑的臨界含量，稱(chēng)之滲流閾值，電阻率下降非?？欤钡竭_(dá)到相對(duì)穩(wěn)定的水平(平臺(tái)區(qū)域)，在這個(gè)區(qū)域，再增加炭黑，電阻率不會(huì)再有很大的增加。AKZONOBEL公司的“KetjenblackEC-BLACK94/01”技術(shù)通報(bào)指出，導(dǎo)體和/或半導(dǎo)體炭黑結(jié)構(gòu)越擴(kuò)展，其炭黑越有效，即應(yīng)該往聚合物添加一點(diǎn)炭黑，以使聚合物具有抗靜電的性質(zhì)。炭黑結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為構(gòu)成炭黑的基本含碳微粒以集合體，甚至以團(tuán)塊排列。炭黑結(jié)構(gòu)可以采用比表面(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3037-89，采用氮吸附法(BET法)測(cè)定的)以及采用DBP(酞酸二丁酯)吸收(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD2414-90測(cè)定的)表達(dá)。AKZONOBEL公司銷(xiāo)售的炭黑是非常結(jié)構(gòu)化的，具有高BET比表面和DBP吸收特性。它們經(jīng)常被鑒定為優(yōu)質(zhì)炭黑。由于它們的結(jié)構(gòu)擴(kuò)展，低的炭黑加入量就可達(dá)到滲流閾值。炭黑除了其導(dǎo)電和/或半導(dǎo)體性質(zhì)之外，還可用作填料，例如像滑石、白堊、高嶺土一樣，因此它還影響許多其他的物理與化學(xué)性質(zhì)。因此，本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員知道，填料比增加時(shí)，聚合物/填料混合物的粘度增加，該組合物的彈性模量也增加。例如通過(guò)測(cè)定流動(dòng)性指數(shù)(MFI-熔融體流動(dòng)性指數(shù))可觀察到粘度增加。同樣地，當(dāng)填料比增加時(shí)，例如通過(guò)測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)率或彈性變形所表達(dá)的含填料聚合物的韌性或沖擊強(qiáng)度降低。填料比越高，粘度的增加與沖擊強(qiáng)度的降低也就越大。同樣，本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員自然地優(yōu)選降低填料比，以便使聚合物/填料的混合物具有所要求的性質(zhì)，同時(shí)盡可能最小地影響其他的性質(zhì)，如粘度或沖擊強(qiáng)度。于是，若涉及獲得低的表面電阻率，本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員寧可使用優(yōu)質(zhì)導(dǎo)體炭黑。本申請(qǐng)公司觀察到，聚酰胺12，固有粘度為1.65(0.5克試樣在100克間甲酚中在20℃測(cè)定的)，它用11.4％(質(zhì)量)n-丁基苯氨磺酰(BBSA)增塑，含有至少6％(質(zhì)量)AKZONOBEL公司的KetjenblackEC600JD炭黑(其特征是DBP吸收高于400毫升/克，BET比表面高于1000米2/克)，其管表面電阻率低于106歐姆。還觀察到，對(duì)于同樣的聚酰胺，從10％(質(zhì)量)KetjenblackEC600JD炭黑開(kāi)始就達(dá)到平臺(tái)區(qū)域(102-103歐姆)。但是，看來(lái)可以定性為“結(jié)構(gòu)化的”或“更結(jié)構(gòu)化的”這種炭黑在熔融態(tài)聚酰胺中分散得不好，這樣造成有團(tuán)塊存在。這些團(tuán)塊對(duì)韌性是有負(fù)作用的。本申請(qǐng)公司現(xiàn)在令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，背離在現(xiàn)有技術(shù)狀況中該技術(shù)的教導(dǎo)，一方面涉及選擇炭黑類(lèi)型，另一方面涉及使用的量，即通過(guò)使用比上述優(yōu)質(zhì)-導(dǎo)體炭黑“較差結(jié)構(gòu)化”的導(dǎo)體和/或半導(dǎo)體炭黑，并且這樣一種炭黑的使用量大于前述優(yōu)質(zhì)導(dǎo)體炭黑的量，這樣可以得到具有較好彈性變形以及較好流變性質(zhì)(與等效電阻率相稱(chēng))的聚酰胺組合物。為了達(dá)到同樣的抗靜電水平，使用較差結(jié)構(gòu)化的炭黑的事實(shí)迫使增加炭黑含量-通常將表面電阻率定在小于106歐姆。盡管這個(gè)炭黑加入比例比較高，但可得到較好的流變性質(zhì)(熔融態(tài)時(shí)較低粘度，可通過(guò)較高的流動(dòng)性指數(shù)(MFI)予以證明)和彈形變形性質(zhì)(沖擊強(qiáng)度)。填料比增加越高，這些性質(zhì)變壞也越嚴(yán)重，這也就比一般，并如前面所強(qiáng)調(diào)指出的更是令人驚奇。因此，本發(fā)明因旨在選擇這種“較差結(jié)構(gòu)化的”炭黑而未實(shí)現(xiàn)抗靜電性質(zhì)/其他性質(zhì)的較好折衷，但是可得到以聚酰胺為主要成分的抗靜電組合物，該組合物內(nèi)在地具有較好的流變性質(zhì)和彈性變形性質(zhì)。因此，本發(fā)明首先一個(gè)目的是抗靜電聚酰胺組合物，該組合物含有至少一種聚酰胺和使其變成抗靜電的足量炭黑，其特征在于該炭黑是選自具有下述特性的炭黑根據(jù)ASTMD3037-89標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的BET比表面為5-200米2/克，優(yōu)選20-100米2/克，根據(jù)ASTMD2414-90標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的DBP吸收為50-300毫升/100克，優(yōu)選125-250毫升/100克。(測(cè)定DBP吸收是測(cè)定每100克炭黑以酞酸二-丁酯毫升表示的孔體積)。與現(xiàn)有技術(shù)使用的優(yōu)質(zhì)導(dǎo)體炭黑相反，本發(fā)明的炭黑可以定性為導(dǎo)體或半導(dǎo)體，前者BET比表面通常高于500米2/克，DBP吸收高于300毫升/100克。另外，以本發(fā)明聚酰胺為主要成分的抗靜電組合物優(yōu)選地含有以總組合物計(jì)16-30％(質(zhì)量)這些“較差結(jié)構(gòu)化的”導(dǎo)體或半導(dǎo)體炭黑，更優(yōu)選地是17.5-23％(質(zhì)量)。以現(xiàn)有技術(shù)聚酰胺為主要成分的抗靜電組合物，使用“較好結(jié)構(gòu)化的”優(yōu)質(zhì)-導(dǎo)體炭黑，為了達(dá)到同樣的抗靜電水平，它們一般地含有4-14％(質(zhì)量)，更優(yōu)選地是6-10％所述炭黑。盡管炭黑比例較高，但是本發(fā)明抗靜電組合物的流動(dòng)性較好，沖擊強(qiáng)度也較好，如下面實(shí)施例所說(shuō)明的那樣。本發(fā)明的聚酰胺，應(yīng)當(dāng)理解是含有脂族和/或環(huán)脂族和/或芳族結(jié)構(gòu)單元的聚酰胺或PA?？梢粤信e一種或多種內(nèi)酰胺、α，ω-氨基酸經(jīng)縮合得到的聚酰胺，或一種或多種脂族二胺與一種或多種脂族二羧酸按照基本化學(xué)計(jì)算量經(jīng)縮合得到的聚酰胺?？梢允褂眠^(guò)量二胺，以便得到與該聚酰胺中端羧基基團(tuán)相比過(guò)量的端胺基團(tuán)。這些內(nèi)酰胺含有至少6個(gè)碳原子，優(yōu)選地是至少10個(gè)碳原子。優(yōu)選內(nèi)酰胺是癸酰胺、十一烷酰胺、十二烷酰胺。優(yōu)選的α，ω-氨基酸是10-氨基十烷酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸。脂族二胺是在端氨基團(tuán)之間含有至少6個(gè)碳原子，優(yōu)選地是6-10個(gè)碳原子的α，ω-氨基酸。碳鏈可以是直鏈(聚亞甲基二胺)或支鏈或環(huán)脂族鏈。優(yōu)選二胺是六亞甲基二胺(HMDA)、十二亞甲基二胺、十亞甲基二胺。二羧酸可以是脂族的、環(huán)脂族的或芳族的。脂族二羧酸是在直鏈或支鏈碳鏈中有至少4個(gè)碳原子(不包括羧基團(tuán)的碳原子)，優(yōu)選地至少6個(gè)碳原子的α，ω-二羧酸。二酸是壬二酸、癸二酸和1，2-十二烷酸。作為說(shuō)明這樣PA，可以提及聚六亞甲基癸二酰胺(PA-6，10)，聚六亞甲基十二烷二酰胺(PA-6，12)，聚(十一烷酰胺)(PA-11)，聚月桂基內(nèi)酰胺(PA-12)，聚十二亞甲基十二烷二酰胺(PA-12，12)，聚己酰胺(PA-6)，聚六亞甲基己二酰胺(PA-6，6)。PA數(shù)均分子量一般高于或等于5000。它們的固有粘度(在100克間甲酚中，在20℃用0.5克試樣測(cè)定的)一般高于0.7。本發(fā)明中的PA還應(yīng)當(dāng)理解是含有至少50％(重量)上述聚酰胺的聚合物混合物，其中基體相是由聚酰胺構(gòu)成的。作為混合物實(shí)例，可以列舉脂族聚酰胺和半-芳族和/或無(wú)定形聚酰胺混合物，例如在EP550308中描述的混合物，以及PA-聚烯烴混合物，具體地在EP342066中描述的混合物。本發(fā)明中的PA，還應(yīng)當(dāng)理解是以聚酰胺為主要成分的熱塑性彈性體(TPE)，它們是嵌段共聚物，也稱(chēng)之聚醚酰胺或聚醚嵌段酰胺，其硬順序由聚酰胺構(gòu)成，而可結(jié)晶的軟順序由聚醚構(gòu)成。本發(fā)明的組合物還可以含有至少一種添加劑，它們選自-增塑劑；-沖擊添加劑；-磷酸、亞磷酸或hydro亞磷酸或它們的酯或鈉鹽或鉀鹽，或這些產(chǎn)品的組合；-染料；-顏料，炭黑除外；-上藍(lán)劑；-抗氧化劑；-UV穩(wěn)定劑；-鏈限制劑；-增強(qiáng)填料。增塑劑的量以總組合物計(jì)可以直到30％(質(zhì)量)，它們可以是聚酰胺領(lǐng)域中任何已知的增塑劑，具體地選自苯磺酰胺衍生物，如n-丁基苯磺酰胺(BBSA)(“UcemidA”)、乙基甲苯磺酰胺(“Santicizer8”)或N-環(huán)己基甲苯磺酰胺(“Santicizer1H”)；羥基-苯甲酸酯，如對(duì)羥基苯甲酸-2-乙基己酯(EHPB)和對(duì)羥基苯甲酸-2-癸基己酯(DHPB)；內(nèi)酰胺，如戊內(nèi)酰胺和N-甲基-吡咯烷酮；四氫呋喃醇酯或醚，如低亞乙氧基四氫呋喃醇；檸檬酸酯或羥基-丙二酸酯，如低亞乙氧基丙二酸酯。特別優(yōu)選的增塑劑是n-丁基苯磺酰胺(BBSA)。沖擊添加劑的量以總組合物計(jì)可以直到40％(質(zhì)量)，它們例如可以是1)聚烯烴，可以確定為含有烯烴結(jié)構(gòu)單元的聚合物，例如像含有乙烯、丙烯、1-丁烯或任何其他α-烯烴結(jié)構(gòu)單元的聚合物，作為實(shí)例可以列舉-聚乙烯，如LDPE、HDPE、LLDPE或VLDPE；-聚丙烯；-乙烯/丙烯共聚物；-PE，尤其是VLDPE，它是用茂金屬作為催化劑得到的；-乙烯與至少一種選自不飽和羧酸鹽或酯，或不飽和羧酸乙烯酯的產(chǎn)品的共聚物。具體低可以列舉LLDPE、VLDPE、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和乙烯/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物；聚烯烴的密度有利地可以是0.86-0.965，其MFI可以是0.3-40。2)順序化共聚物，如乙烯-丙烯橡膠(ERP)共聚物、苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-b-異戊二烯-b-苯乙烯共聚物(SIS)、乙烯-b-丙烯-b-二烯共聚物(EPDM)、乙烯-b-丙烯-b-丁二烯或異戊二烯共聚物、苯乙烯-b-乙烯-丁烯-b-苯乙烯共聚物(SEBS)，如由Shell公司以商品名“KRATON”銷(xiāo)售的共聚物，3)官能化的聚烯烴，可以將其確定為含有α-烯烴結(jié)構(gòu)單元和環(huán)氧化物或羧酸或羧酸酐結(jié)構(gòu)單元的聚合物。作為實(shí)例，可以列舉用不飽和環(huán)氧化物，如(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯，和/或用羧酸，如(甲基)丙烯酸，和/或用不飽和羧酸酐，如馬來(lái)酸酐接枝的聚烯烴1)和順序化聚合物2)。還可以列舉-乙烯、一種不飽和環(huán)氧化物和選擇性地一種不飽和羧酸酯或鹽或一種飽和羧酸乙烯酯的共聚物。例如乙烯/乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯共聚物，或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯共聚物；作為這些共聚物實(shí)例，可以提及由ELFATOCHEM公司以商品名“LOTADER”銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-乙烯、一種不飽和羧酸酐和/或一種可以被金屬(Zn)或堿金屬(Li)部分中和的不飽和羧酸和選擇性地一種不飽和羧酸酯或一種不飽和羧酸乙烯酯的共聚物。例如，乙烯/乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸酐共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸芳基酯/馬來(lái)酸酐共聚物，或乙烯/(甲基)丙烯酸鋅或鋰/馬來(lái)酸酐共聚物；-聚乙烯、聚丙烯、用不飽和羧酸酐接枝或共聚合的，然后與單胺化的聚酰胺(或聚酰胺低聚物)縮合的乙烯丙烯共聚物。這些產(chǎn)品在歐洲專(zhuān)利EP342066中描述過(guò)。有利地，官能化聚烯烴選自乙烯/乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯/丙烯共聚物，大部分丙烯用馬來(lái)酸酐接枝，然后與單胺化聚酰胺6或戊內(nèi)酰胺單胺化低聚物縮合。還特別列舉乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸芳基酯-不飽和二羧酸酐的共聚物或三聚物，它們含有77-99.2％(摩爾)至少一種由乙烯得到的結(jié)構(gòu)單元、0-20％(摩爾)至少一種由(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸芳基酯得到的結(jié)構(gòu)單元和0.8-3％(摩爾)至少一種由不飽和二羧酸酐得到的結(jié)構(gòu)單元，其流動(dòng)性指數(shù)為0.1-400克/10分，該指數(shù)是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)NFT51-016(190℃/負(fù)載2.16千克)測(cè)定的；在這些三聚物中，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的烷基可以是直鏈或支鏈或環(huán)狀的，有至多10個(gè)碳原子；作為在這些三聚物組成的(甲基)丙烯酸烷基酯實(shí)例，可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸乙酯，特別是丙烯酸乙酯、丙烯酸-n-丁酯和丙烯酸甲酯；作為屬于這些共聚物或三聚物定義中的不飽和二羧酸酐實(shí)例，可以列舉衣康酸酐、檸康酸酐、2-甲基馬來(lái)酸酐、2，3-二甲基馬來(lái)酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-5-烯-2，3-二羧酸酐，優(yōu)選地是馬來(lái)酸酐；作為這些乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-不飽和二羧酸酐三聚物優(yōu)選實(shí)例，可以列舉ELFATOCHEM公司以商品名“LOTADER”銷(xiāo)售的產(chǎn)品。4)離聚物，乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物，如DuPONT公司以商品名“SURLYN”銷(xiāo)售的產(chǎn)品。作為顏料實(shí)例，可以列舉二氧化鈦、氧化鈷、氧化鐵、鈦酸鎳，有機(jī)顏料如酞箐和蒽醌的衍生物。作為上藍(lán)劑實(shí)例，可以列舉噻吩衍生物。抗氧化劑例如是與碘化鉀化合的碘化銅、被阻塞的酚衍生物與被阻塞的胺衍生物。作為UV穩(wěn)定劑，可以提到雷瑣辛衍生物苯并三唑或水楊酸鹽。作為鏈限制劑，可以使用單羧酸或二羧酸或脂族單胺或二胺。增強(qiáng)填料實(shí)例是硅灰石、玻璃珠、高嶺土、滑石、云母、以名稱(chēng)“plastorite”為人們所知的石英、云母和氯泥石的混合物，碳酸鈣和/或碳酸鎂、玻璃纖維、氮化硼纖維、碳纖維。本發(fā)明的組合物可以采用任何將熔融態(tài)組分混合的技術(shù)，例如像用單軸或雙軸擠出機(jī)，用共-混合機(jī)擠出或混合，或采用連續(xù)或間斷的任何技術(shù)，例如像使用內(nèi)混合機(jī)，以已知的方式得到。具體地，使用共-混合器類(lèi)型的擠出機(jī)，在熔化區(qū)域加入一種或多種炭黑，一種或多種聚酰胺顆粒，如果必要的話，這些聚酰胺使用至少一種如前面定義的添加劑進(jìn)行改性，一部分加到漏斗篩，一部分隨一種或多種炭黑加入。本發(fā)明還涉及所述組合物的轉(zhuǎn)化方法，以及所得到的物品。得到的物品可以是管、薄膜、軟管、板、纖維等。這些材料或物品可以是單層的或多層的。在多層材料或物品的情況下，靜電荷積累最多的這一層應(yīng)是以本發(fā)明組合物為主要成分的層。本發(fā)明具體地能用抗靜電的耐沖擊的單層或多層管運(yùn)輸和/或存儲(chǔ)烴，具體地是汽油。在熱塑性塑料工業(yè)使用的任何常見(jiàn)加工方法中，而這些方法都適合制造物品，尤其可列舉擠出或共擠出技術(shù)。下面實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但不限制其保護(hù)范圍。實(shí)施例1-3如下述分別制備非抗靜電的聚酰胺組合物(參比組合物)與抗靜電的聚酰胺組合物(本發(fā)明組合物)，它們的配方列于表1。表1<tablesid="table1"num="001"><table>實(shí)施例123聚酰胺組合物配方非抗靜電(參比)抗靜電(比較)抗靜電(本發(fā)明)PAl2，固有粘度1.65847662n-丁基苯磺酰胺444以聚醚嵌段酰胺類(lèi)型的聚酰胺為主要成分的熱塑性彈性體，肖氏硬度等于42，熔點(diǎn)147℃121212AKZONOBEL公司以商品名“KetjenblackEC600JD”銷(xiāo)售的優(yōu)質(zhì)炭黑，其DPB吸收高于400毫升/克，BET比表面高于1000米2/克-8-M.M.M.公司以商品名“Ensaco250Granular”銷(xiāo)售的炭黑，其DPB吸收約190毫升/克，BET比表面約65米2/克--22</table></tables>為了制備實(shí)施例1的組合物，用聚醚嵌段酰胺改性的增塑聚酰胺顆粒放入共混合類(lèi)型的擠出機(jī)漏斗篩中。擠出物料溫度典型地是約240-270℃。流量是15-20千克/小時(shí)。為了制備實(shí)施例2和3的組合物，用共混合類(lèi)型的擠出機(jī)BUSS，使用增壓泵漏斗篩將炭黑加到熔化區(qū)域，用聚醚嵌段酰胺改性的增塑聚酰胺顆粒一部分加到加料漏斗篩，一部分隨炭黑加入。擠出物料溫度典型地是約240-270℃。流量是15-20千克/小時(shí)。實(shí)施例4流動(dòng)性指數(shù)的測(cè)定(標(biāo)準(zhǔn)ISO1133∶91)在235℃在10千克(標(biāo)準(zhǔn)ISO1133∶91)下測(cè)定了實(shí)施例1-3每種組合物的流動(dòng)性指數(shù)(MFI)(以克/10分計(jì))。試驗(yàn)試樣含有0.1％以下水份。表面電阻率的測(cè)定(在標(biāo)準(zhǔn)SAEXJ2260第7.9段“電阻”指出的試驗(yàn))使用單軸擠出機(jī)將實(shí)施例1-3的組合物擠出呈單層管狀，管內(nèi)徑6毫米，外徑8毫米，該擠出機(jī)配置直徑45毫米的軸，適合在溫度210-250°擠出聚酰胺。將銅圓柱電極插入長(zhǎng)為100毫米管的端部。往這些電極施加適當(dāng)?shù)碾妷翰y(cè)量電流。如此測(cè)量的電阻(未處理測(cè)量結(jié)果)乘以管內(nèi)圓周，然后除以電極間的距離，得到以歐姆(Ω)表示的表面電阻率。多軸沖擊試驗(yàn)(標(biāo)準(zhǔn)ISO6603-2∶89)用壓力機(jī)將實(shí)施例1-3的組合物在溫度250-270℃注塑成板狀。這些板的尺寸如下100×100×2毫米，能夠以速度4.3米/秒進(jìn)行多軸沖擊試驗(yàn)。在這個(gè)試驗(yàn)中測(cè)量了在沖擊過(guò)程中組合物吸收的總能量(以焦?fàn)栍?jì))。還注意斷裂相類(lèi)型脆的或可延的。這些試驗(yàn)在-30℃下進(jìn)行。試驗(yàn)前讓板在50％相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)15天。管沖擊試驗(yàn)(在標(biāo)準(zhǔn)SAEXJ2260第7-6段“冷溫度沖擊”指出的試驗(yàn))如測(cè)量表面電阻率所指出的，將實(shí)施例1-3組合物擠出呈管狀。用質(zhì)量0.912千克在305毫米高度處垂直地?fù)舸蚬堋Ｈ绻茉跊_擊后破裂強(qiáng)度(破裂壓力)是未受沖擊管破裂強(qiáng)度的70％以上時(shí)，該管通過(guò)試驗(yàn)。在相反的情況下，認(rèn)為管破碎。管是在-40℃下進(jìn)行試驗(yàn)的。試驗(yàn)前讓管在50％相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)15天。這些結(jié)果匯于表2。表權(quán)利要求1.抗靜電聚酰胺組合物，該組合物含有至少一種聚酰胺和使其變成抗靜電的足量炭黑，其特征在于該炭黑是至少一種選自具有下述特性的炭黑根據(jù)ASTMD3037-89標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的BET比表面為5-200米2/克，根據(jù)ASTMD2414-90標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的DBP吸收為50-300毫升/100克。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺組合物，其特征在于所述的一種或多種炭黑的BET比表面為20-100米2/克。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一權(quán)利要求所述的聚酰胺組合物，其特征在于所述的一種或多種炭黑DBP吸收是125-250毫升/100克。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的聚酰胺組合物，其特征在于所述的一種或多種炭黑的量是以總組合物計(jì)為16-30％(質(zhì)量)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酰胺組合物，其特征在于所述的一種或多種炭黑的量是以總組合物計(jì)為17.5-23％(質(zhì)量)。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的聚酰胺組合物，其特征在于它還含有至少一種添加劑，它們選自-增塑劑；-沖擊添加劑；-磷酸、亞磷酸或hydro亞磷酸或它們的酯或鈉鹽或鉀鹽，或這些產(chǎn)品的組合；-染料；-顏料，炭黑除外；-上藍(lán)劑；-抗氧化劑；-UV穩(wěn)定劑；-鏈限制劑；-增強(qiáng)填料。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚酰胺組合物，其特征在于所述的增塑劑選自苯磺酰胺衍生物，羥基-苯甲酸酯，內(nèi)酰胺，四氫呋喃醇酯或醚，檸檬酸酯或羥基-丙二酸酯。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚酰胺組合物，其特征在于所述的增塑劑是n-丁基苯磺酰胺(BBSA)。9.根據(jù)權(quán)利要求6-7中任一權(quán)利要求所述的聚酰胺組合物，其特征在于所述的一種或多種增塑劑的量以總組合物計(jì)可以直到30％(質(zhì)量)。10.根據(jù)熱塑性塑料加工技術(shù)，優(yōu)選地采用擠出方法，加工如根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所限定的聚酰胺組合物的方法。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酰胺組合物，其特征在于使用共-混合器類(lèi)型的擠出機(jī)，在熔化區(qū)域加入一種或多種炭黑，一種或多種聚酰胺顆粒，如果必要的話，這些聚酰胺使用至少一種如權(quán)利要求6限定的添加劑進(jìn)行改性，一部分加到加料漏斗篩，一部分隨一種或多種炭黑加入。12.使用如權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所限定的聚酰胺組合物得到的物品。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的物品，該物品采用擠出得到，具體地采用共擠出得到的單層管，或多層管，積累靜電荷最多的這一層是以如權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所限定的聚酰胺組合物為主要成分的。全文摘要本發(fā)明涉及抗靜電聚酰胺組合物,該組合物含有至少一種聚酰胺和使其變成抗靜電的足量炭黑,其特征在于該炭黑是至少一種選自具有下述特性的炭黑:根據(jù)ASTMD3037—89標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的BET比表面為5—200米文檔編號(hào)C08K3/04GK1284976SQ98813760公開(kāi)日2001年2月21日申請(qǐng)日期1998年12月11日優(yōu)先權(quán)日1997年12月23日發(fā)明者P·布斯,F·佩里,J·托馬賽特申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司