專利名稱：降低相容聚苯醚－聚酰胺樹脂共混料的脫模力的方法
相關(guān)申請的交叉參照無聯(lián)邦資助研究無本發(fā)明背景1．本發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及降低制品脫模力的方法，所述制品由抗沖改性的相容聚苯醚-聚酰胺樹脂共混料組合物制成。
本發(fā)明還涉及組合物和由本發(fā)明方法制得組合物生產(chǎn)的制品。
2．相關(guān)技術(shù)的簡單描述聚(苯醚)樹脂(此后稱為“PPE”)由于其在物理性能、化學(xué)性能和電性能上具有獨一無二的組合而成為具有商業(yè)吸引力的材料。另外，這些樹脂與聚酰胺樹脂組合的相容共混料具有其它綜合性能如耐化學(xué)性、高強度和高流動性。這些相容共混料的實例可參見美國專利第4,315,086(Ueno等)、4,659,760(van der Meer)和4,732,938號(Grant等)。通過加入各種添加劑(如抗沖改性劑、阻燃劑、光穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑和填料)可以進一步增強這些共混料的性能。
PPE/聚酰胺共混料的物理性質(zhì)使它們在汽車市場的許多最終用途的制品中具有吸引力，尤其用于下部的機罩和各種外部組件。這些組件中有許多要承受各種不合理使用(如沖擊)，因此要求它們具有突出的耐沖擊性和延性。另外，這些上述組件中有許多優(yōu)選采用轉(zhuǎn)化(conversion)技術(shù)如注塑來進行生產(chǎn)。一些所需的應(yīng)用(如連接器)具有非常薄的壁部分，因此要求樹脂具有非常小的脫模壓力將所述部件從模具頂出，從而避免所述部件變形。上述樹脂也需具有突出的延性、流動性和表面外觀。常規(guī)的PPE/聚酰胺共混料沒有足夠的平衡性能來廣泛滲透至許多潛在市場。
因此顯然仍存在著對PPE/聚酰胺組合物的需要，所述PPE/聚酰胺組合物具有減少的脫模力，并且仍能保持其它具有吸引力的物理性能。
在本發(fā)明的第一個優(yōu)選實施方案中，PPE的量為約10％-約49％(重量)，檸檬酸的量為約0.8％-約1.0％(重量)，彈性嵌段共聚物的存在量為約1％-約8％(重量)，其中彈性嵌段共聚物含有聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物與聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物，功能彈性烯烴的量為約1％-約8％(重量)，并且所述聚酰胺的存在量為約35％-約85％(重量)。
在本發(fā)明的第二個優(yōu)選實施方案中，將約10％-15％的聚酰胺樹脂與PPE、檸檬酸、彈性嵌段共聚物組分一起加入，在第二步驟中將功能彈性烯烴與剩余的聚酰胺一起加入；其中所有重量百分數(shù)均基于所述組合物總重量計。
在本發(fā)明的第三個優(yōu)選實施方案中，由乙烯和至少一種C3-81-鏈烯衍生得到功能彈性烯烴。
在本發(fā)明的第四個優(yōu)選實施方案中，由乙烯-丙烯樹脂或乙烯-丙烯-二烯樹脂衍生得到功能彈性烯烴。
在本發(fā)明的第五個優(yōu)選實施方案中，功能彈性烯烴為用馬來酐功能化的乙烯-丙烯樹脂或用馬來酐功能化的乙烯-丙烯-二烯樹脂。
在本發(fā)明的第六個優(yōu)選實施方案中，PPE的量為約10％-約30％(重量)，檸檬酸的量為約0.8％-約1.0％(重量)，彈性嵌段共聚物組分的存在量為約1％-約8％(重量)，其中彈性嵌段共聚物組分含有聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物，所述功能彈性烯烴為用馬來酐功能化的乙烯-丙烯或乙烯-丙烯-二烯樹脂，所述官能彈性烯烴存在的量為約1％-約8％(重量)，聚酰胺存在的量為約35％-約85％(重量)。
在本發(fā)明的第七個優(yōu)選實施方案中，與不含功能彈性烯烴的組合物相比，上述組合物頂出力要小至少50％。
通過以下的描述，對本發(fā)明作進一步的詳細說明。
均聚物和共聚物均含有PPE。優(yōu)選的均聚物為含有2,6-二甲基-1,4-苯醚單元的均聚物。合適的共聚物包括含有如組合了2,3,6-三甲基-1,4-苯醚單元的無規(guī)共聚物。還包括含有由接枝乙烯基單體來制備的部分或如聚苯乙烯的聚合物的PPE，以及偶聯(lián)的PPE，其中偶聯(lián)劑如低分子量的聚碳酸酯、醌、雜環(huán)和縮甲醛以熟知的方法與兩條PPE鏈的羥基反應(yīng)從而生成一個更高分子量的聚合物，條件是具有足夠比例的殘余游離羥基。
通常PPE的數(shù)均分子量約為3,000-40,000，重均分子量約為20,000-80,000(由凝膠滲透色譜測得)。其特性粘度大多數(shù)約為0.15-0.6dl./g.(在25℃的氯仿中進行測量)。
通常通過至少一個單羥基芳族化合物如2,6-二甲苯酚或2,3,6-三甲基苯酚的氧化偶聯(lián)來制備PPE。這種偶聯(lián)通常采用催化劑體系；它們通常含有與各種其它材料組合的至少一種重金屬化合物如銅、錳或鈷化合物。
在許多方面，尤其有用的PPE包含具有至少一個氨烷基端基的分子。氨烷基通常位于羥基的鄰位。含有這種端基的產(chǎn)物可以通過加入合適的伯或仲單胺如二-正-丁胺或二甲胺(作為氧化偶聯(lián)反應(yīng)混合物的一個組分)來獲得。經(jīng)常還存在4-羥基聯(lián)苯基端基，通常由反應(yīng)混合物獲得，其中產(chǎn)生副產(chǎn)物二苯醌(diphenoquinone)(尤其存在于鹵化銅-仲或叔胺系統(tǒng)中)。占主要比例的、通常由約90％(重量)的聚合物組成的聚合物分子可以含有至少一種所述含氨烷基和4-羥基聯(lián)苯基端基。
對于熟知前述現(xiàn)有技術(shù)的技術(shù)人員而言，顯而易見的是在本發(fā)明中應(yīng)用的PPE包括所有現(xiàn)已熟知的PPE，不管結(jié)構(gòu)單元或輔助化學(xué)特性的變化。
用于本發(fā)明的聚酰胺樹脂為稱為尼龍的一族樹脂，其特征為具有酰胺基團(-C(O)NH-)。尼龍-6和尼龍-6,6為通常優(yōu)選的聚酰胺，并且可以由許多商業(yè)來源獲得提供。而其它聚酰胺，如尼龍-4,6、尼龍-12、尼龍-6,10、尼龍6,9、尼龍6/6T和三胺含量低于約0.5％(重量)的尼龍6,6/6T以及其它如無定形尼龍可以用于特定的PPE-聚酰胺用途。各種聚酰胺的混合物以及各種聚酰胺共聚物也是適用的。用于本發(fā)明共混料的最優(yōu)選聚酰胺為尼龍-6和尼龍-6,6。支鏈聚酰胺樹脂也是合適的(為支鏈和直鏈聚酰胺樹脂的混合物時)。
聚酰胺可以通過許多熟知的方法來獲得，如美國專利第2,071,250、2,071,251、2,130,523、2,130,948、2,241,322、2,312,966和2,512,606號中所述的方法。例如尼龍-6為己內(nèi)酰胺的聚合產(chǎn)物，尼龍-6,6為己二酸和1,6-二氨基己烷的縮合產(chǎn)物。同樣地，尼龍4,6為己二酸和1,4-二氨基丁烷的縮聚產(chǎn)物。除了己二酸外，其它適用于制備尼龍的二酸包括壬二酸、癸二酸、十二烷基二酸以及對苯二酸和間苯二酸。其它適用的二胺包括間二甲苯二胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷；2,2-二(4-氨基苯基)丙烷和2,2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷。用二酸和二胺制備的己內(nèi)酰胺共聚物也是適用的。
在本發(fā)明的一個實施方案中，優(yōu)選聚酰胺的粘度值為約90-約350ml/g，優(yōu)選約110-約240ml/g(按照ISO 307，測量96％(重量)硫酸中的0.5％(重量)的溶液)。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，優(yōu)選胺端基與酸端基之比(即-NH2/-CO2H)＜1.0。
根據(jù)需要的性質(zhì)，可以大范圍地變化用于本發(fā)明中PPE和聚酰胺的量。通常這些量要使得聚酰胺保持為連續(xù)相，其它組分分散在聚酰胺中和/或相互分散。聚酰胺的適用量范圍為整個組合物重量的約35％-約85％(重量)。在應(yīng)用中較低粘度是一個重要因素，通常使用較高水平的聚酰胺，如為組合物總重量的約50-約85％(重量)。相反地，在應(yīng)用中當尺寸穩(wěn)定性成為關(guān)鍵因素時，通常使用較低水平的聚酰胺，如為所述組合物總重量的約35-約50％(重量)。聚酰胺的準確量可以容易地由本領(lǐng)域的技術(shù)人員不需實驗即可確定。
在本發(fā)明的方法中，相容劑應(yīng)用于所述組合物的制備中。一般來說使用相容劑的雙重目的在于改進PPE-聚酰胺樹脂共混料的物理性能以及能夠使用較大比例的聚酰胺組分。此處所用術(shù)語“相容劑”是指那些多官能化合物，它們與PPE、聚酰胺樹脂或兩者相互作用。這種作用可以為化學(xué)作用(如接枝)或物理作用(如改進分散相的表面特性)。在兩種情況下得到的PPE-聚酰胺組合物顯現(xiàn)出改進的相容性，尤其明顯的是增強的沖擊強度、模具匯合線強度和/或伸長率。此處所用術(shù)語“相容的聚苯醚-聚酰胺基樹脂”是指與上面討論試劑物理或化學(xué)相容的那些組合物，以及在沒有那些試劑的條件下物理相容的那些組合物(如美國專利第3,379,792號所指出的那樣)。
在本發(fā)明的應(yīng)用中，非聚合的脂族多元羧酸用作相容劑。非聚合脂族多元羧酸(也稱為相容劑或功能劑)中包括如脂族多元羧酸和式(Ⅱ)代表的酸酯類(Ⅱ) (RⅠO)mR(COORⅡ)n(CONRⅢRⅣ)s其中R為直鏈或支鏈，飽和的含有2-20，優(yōu)選2-10個碳原子的脂族烴；每個RⅠ選自氫或含有1-10，優(yōu)選1-6，最優(yōu)選1-4個碳原子的烷基、芳基、酰基或羰二氧基，氫尤其優(yōu)選；每個RⅡ獨立選自氫或含有1-20，優(yōu)選1-10個碳原子的烷基或芳基；每個RⅢ和RⅣ獨立選自氫或含有1-10，優(yōu)選1-6，最優(yōu)選1-4個碳原子的烷基或芳基；m為1,(n+s)大于或等于2，優(yōu)選等于2或3，并且n和s各自大于或等于0；其中(ORⅠ)在羰基的α或β位并且至少兩個羰基被2-6個碳原子隔開。顯然，當各個取代基的碳原子小于6時，RⅠ、RⅡ、RⅢ和RⅣ不能為芳基。
合適的多元羧酸的實例有檸檬酸、蘋果酸和2-十六烷基檸檬酸；其各種商業(yè)形式包括如酸酐和水合酸。此處適用的酸酯的實例包括如乙酰檸檬酸酯和一和/或二硬脂基檸檬酸酯等。此處適用的酰胺包括如N,N’-二乙基檸檬酸酰胺、N,N’-二丙基檸檬酸酰胺、N-苯基檸檬酸酰胺、N-十二烷基檸檬酸酰胺、N,N’-雙十二烷基檸檬酸酰胺和N-十二烷基蘋果酸酰胺。前面多元羧酸的衍生物也適用于本發(fā)明。合適的功能化合物的實例可以參見美國專利第4,315,086、4,755,566、4,873,286和5,000,897號。
使PPE適當功能化的上述非聚合脂族多元羧酸的量應(yīng)足以提高組合物中各種組分之間的相容性并且在所需性能(如沖擊性能、拉伸性能、表面外觀等)沒有損失的前提下，提高所述組合物的表面特性。如前所述，相容性提高的標志包括對層壓的耐性、改進的物理性能如增加的拉伸和沖擊性能以及在靜態(tài)和/或低剪切條件下共混料組分相之間的穩(wěn)定形態(tài)。
應(yīng)該考慮到組合物中的一些組分之間，如PPE與非聚合的脂族多元羧酸，非聚合的脂族多元羧酸與聚酰胺樹脂，或者PPE、非聚合的脂族多元羧酸和聚酰胺樹脂之間可能發(fā)生反應(yīng)。這些反應(yīng)生成共混料組分之間的各種共聚物。以這種方式，當將非聚合的脂族多元羧酸加入PPE/聚酰胺組合物中時，可以推測由于形成共聚物結(jié)構(gòu)，分散的PPE相的平均顆粒尺寸減小。可以認為形成的制品中PPE顆粒(平均顆粒直徑約為10微米或更大)的數(shù)量的減少有助于改進總的表面外現(xiàn)。存在非聚合脂族多元羧酸的必需的最小閾值，從而獲得PPE和聚酰胺之間所需的相容性(如增強的物理性能所示)，然而這種相容性導(dǎo)致足夠多的、引起表面缺料的較大PPE顆粒。大于最小值的非聚合的脂族多元羧酸的增加對提高相容性具有正面影響，但出乎意外地發(fā)現(xiàn)它能顯著改進所述共混料的表面特性。
在本發(fā)明的應(yīng)用中，上述非聚合的脂族多元羧酸的有效量為所述組合物總重量的約0.6％-約1.2％(重量)，優(yōu)選為約0.7-約1.0％(重量)。小于約0.6％(重量)的量產(chǎn)生足夠數(shù)量的、平均直徑約大于10微米的PPE顆粒，這樣由相容的PPE/聚酰胺組合物片材形成的制品具有不可接受的表面外觀(麻點和砂粒)。超過約1.2％(重量)的量獲得增大的流動特性，但以所述組合物的低溫沖擊強度作為代價并且所述組合物的顏色明顯變暗。
在本發(fā)明方法中，往所述組合物中加入一種或多種稱為彈性嵌段共聚物，如A-B-A型三嵌段共聚物和A-B二嵌段共聚物。可以使用的A-B和A-B-A型嵌段共聚物橡膠添加劑為含有一種或兩種鏈烯基芳族嵌段體組成的熱塑性橡膠，所述嵌段物通常為苯乙烯嵌段物和橡膠嵌段物，如可以部分或全部氫化的丁二烯嵌段物。在本組合物中尤其優(yōu)選這些三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。
合適的A-B和A-B-A型嵌段共聚物公開于如美國專利第3,078,254、3,402,159、3,297,793、3,265,765和3,594,452號以及英國專利第1,264,741號。A-B和A-B-A嵌段共聚物的通用型實例包括聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚異戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBR)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)及其選擇性氫化形式。上述嵌段共聚物的混合物也是適用的。這些A-B和A-B-A嵌段共聚物可由許多來源獲得商業(yè)供應(yīng)，包括Phillips Petroleum的SOLPRENE(商標名)，Shell Chemical Co.,的KRATON(商標名)，Dexco的VECTOR(商品名)和Kuraray的SEPTON(商標名)。
在本發(fā)明的方法中，功能彈性聚烯烴為含有至少一個基團的彈性聚烯烴，所述基團包括酐、環(huán)氧基、噁唑啉和原酸酯。所述彈性聚烯烴的基本結(jié)構(gòu)單元由乙烯和至少一種C3-81-鏈烯如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯衍生而來。乙烯和至少一種C3-81-鏈烯的比例不是關(guān)鍵，條件是它們一起組成所述聚合物的主要部分。
在一個優(yōu)選的實施方案中，功能彈性聚烯烴為一種功能乙烯-丙烯橡膠或功能乙烯-丙烯-二烯彈性體。二烯部分為至少一種非共軛的二烯，如亞乙基降冰片烯、1,4-己二烯或二環(huán)戊二烯。這些彈性聚烯烴在本領(lǐng)域內(nèi)稱為EPR和EPDM彈性體。
如前所述，功能彈性聚烯烴為含有至少一個基團的彈性聚烯烴，所述部分包括酐、環(huán)氧基、噁唑啉和原酸酯。在本領(lǐng)域中這些功能彈性聚烯烴的制備方法已為人熟知。這些方法的實例可以參見美國專利第3,882,194、3,928,497、4,147,740、4,590,241、4,996,263、5,124,410和5,393,833號等。
在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中，功能彈性聚烯烴為含有酐部分的彈性聚烯烴。優(yōu)選功能彈性聚烯烴為與馬來酐反應(yīng)的EPR或EPDM。得到的彈性體通稱為EPR-接枝-馬來酐和EPDM-接枝-馬來酐。馬來酐的量通常約為所述彈性體重量的0.05％-3％(重量)。
所述彈性嵌段共聚物的有效量為約1％-約15％(重量)，優(yōu)選為約1％-約8％(重量)，其中重量百分數(shù)是基于所述組合物的總重量計。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，抗沖改性劑包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物。功能彈性烯烴的量優(yōu)選為約1％-約8％(重量)。
本發(fā)明的組合物還包括有效量的至少一種添加劑，所述添加劑選自抗氧劑、阻燃劑、流掛劑、染料、顏料、色料、穩(wěn)定劑、小顆粒礦物如粘土、云母和滑石粉、抗靜電劑、增塑劑、潤滑劑及其混合物。這些添加劑及其有效量和加入方法為本領(lǐng)域所熟知。這些添加劑的有效量變化大，但通常它們的存在量高達整個組合物重量的50％(重量)或更多。尤其優(yōu)選的添加劑包括受阻酚、硫代化合物和由各種脂肪酸衍生而來的酰胺。這些添加劑的優(yōu)選組合總重量約高達所述組合物總重量的2％(重量)。
本發(fā)明組合物的制備通常由在用于形成均質(zhì)共混物的條件下通過簡單混合各種成分來完成。這些條件通常包括在單或雙螺桿型擠塑機或能提供所述組分剪切力的相似混合設(shè)備中進行混合。
一開始將所有組分加入該加工系統(tǒng)，或者某些添加劑與一種或多種主要組分(優(yōu)選PPE、彈性嵌段共聚物、功能彈性烯烴和/或聚酰胺)預(yù)復(fù)合?？磥砟承┬再|(zhì)如沖擊強度和伸長率有時可通過PPE、彈性嵌段共聚物和功能彈性烯烴，與任選其它組分的最初預(yù)復(fù)合(在與聚酰胺樹脂復(fù)合前)來獲得提高，然而這些改進的代價是增大了相容組合物的粘度。在本發(fā)明中，最好將至少5％(重量)，優(yōu)選至少8％(重量)，最優(yōu)選至少10％(重量)聚酰胺與PPE和非聚合的羧酸一起加入。聚酰胺的剩余部分通過下游汽門加入。在這個方法中，所述相容的組合物的粘度降低，同時其它關(guān)鍵的物理性質(zhì)沒有明顯的降低。由于單擠塑機可以用于這個方法，優(yōu)選通過使用沿其長度具有多個進料汽門來配合各種組分加料的單擠塑機來制備這些組合物。通常具有優(yōu)勢的是通過擠塑機上的至少一個或多個放空汽門，對熔體施加真空從而除去組合物中的揮發(fā)性雜質(zhì)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員無需進行太多其它實驗即可調(diào)節(jié)混合時間和溫度以及加入的組分。
顯而易見的是由本公開方法制得的組合物以及由該組合物制成的制品屬于本發(fā)明的范圍。
所有引用的專利在此加入，以作參考。
通過下面的實施例對本發(fā)明作進一步的說明。實驗在本實施例中，使用下列材料PPE聚(2,6-二-甲基-1,4-苯醚)，其特性粘度為45ml/g(25℃下的甲苯，濃度為0.6g每100ml)；PA-6,6聚酰胺-6,6(根據(jù)ASTM D789，在90％甲酸中，8.4％(重量)尼龍溶液的粘度為54-62ml/g，并且胺端基數(shù)為42μeq./g.)；CAH檸檬酸一水合物；
SEBS聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物；SEP聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物；EPR-g-MAH用約0.7％(重量)馬來酐接枝的乙烯-丙烯橡膠。
在雙螺桿擠塑機中，按下表所示的重量比復(fù)合所述組分，沿擠塑機長度的溫度設(shè)置為約280-約310℃。螺桿速度為300rpm，物料通過量為每小時10公斤。除了聚酰胺外，將所有組分加入擠塑機的進料口；聚酰胺部分切碎加料進入擠塑機的進料口，同時將剩余的沿約擠塑機的長度中部進行下游加入。在一實驗設(shè)備上對從擠塑機出來的線料進行切粒并在約110℃下干燥約3小時。將干粒料注塑成標準的ASTM測試樣品來測量物理性質(zhì)。測量頂銷將注塑樣品推出注塑模具的所需的力作為頂出力(以psi計)。優(yōu)選較小的力。
1是指與PPE一起加入的PA-6,6的量；2是指下游加入的PA-6,6的量；3HDT是指根據(jù)ASTMD648，在66psi載荷下以℃表示的測量值；4NI為根據(jù)D256，以ft-lbs/in表示的缺口伊佐德沖擊強度；5Dyn.為根據(jù)D3763，以ft-lbs表示的Dynatup沖擊強度(斷裂落鏢測試的能量)；6TS為根據(jù)ASTMD638，在屈服時以Kpsi表示的拉伸強度；7TE為根據(jù)ASTMD638，斷裂時測得的拉伸伸長百分率；8FM為根據(jù)ASTMD790以Kpsi表示的撓曲模量；9FY為根據(jù)ASTMD790，以Kpsi表示的撓曲屈服強度。所有組合物含有以下添加劑0.3％(重量)的Seenox412S、0.3％(重量)的Irganox1010和0.3％(重量)的KI；其中所有重量均基于所述組合物的總重量計。
由表中組合物的性質(zhì)可以看出，含有功能彈性烯烴的組合物的頂出力明顯小于只含有彈性嵌段共聚物的樣品1。樣品3代表只含有功能彈性烯烴的組合物。含有功能彈性烯烴和彈性嵌段共聚物的組合物2和組合物4出乎意外地比只含有彈性嵌段共聚物的樣品1的頂出力小50％。由上面數(shù)據(jù)可以看出，彈性嵌段共聚物和功能彈性烯烴的組合使用出乎意外地在缺口伊佐德沖擊強度上優(yōu)于樣品3，同時還保持極低的頂出力。另外，與含有功能彈性烯烴和彈性嵌段共聚物的組合物相比，只含有功能彈性烯烴的組合物如樣品3出乎意外地出現(xiàn)表面外觀的缺陷。
權(quán)利要求
1．降低由相容聚苯醚樹脂/聚酰胺樹脂組合物制成制品的頂出力的方法，其中所述方法包括(a)第一步驟為混合熔體，組分為約5％-小于50％(重量)的聚苯醚樹脂與約0.7％-約1.1％(重量)的非聚合脂族多元羧酸或其衍生物，和約5％-約15％(重量)的至少一種彈性嵌段共聚物，其中所述彈性嵌段共聚物為二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或二嵌段共聚物與三嵌段共聚物的混合物，其中所述共聚物包含聚芳撐嵌段和飽和或不飽和橡膠嵌段，和約1％-約15％(重量)的功能彈性烯烴和約0％-約85％(重量)的聚酰胺樹脂，并且(b)第二步驟進一步混合0％-約85％的聚酰胺樹脂熔體；其中聚酰胺樹脂的總重量約為所述組合物總重量的約35％-約85％(重量)。
2．權(quán)利要求1的方法，其中所述方法在擠塑機中進行，其中第一步驟和第二步驟依次在同一擠塑機中進行。
3．權(quán)利要求1的方法，其中非聚合脂族多元羧酸或其衍生物為檸檬酸或檸檬酸的水合物，其存在量為約0.8％-約1.0％(重量)。
4．權(quán)利要求1的方法，其中聚酰胺樹脂為尼龍-6或尼龍-6,6樹脂。
5．權(quán)利要求1的方法，其中聚苯醚樹脂的量為約10％-約30％(重量)。
6．權(quán)利要求1的方法，其中所述彈性嵌段共聚物的量為整個組合物重量的約1％-約8％(重量)。
7．權(quán)利要求1的方法，其中功能彈性烯烴的量為整個組合物重量的約1％-約8％(重量)。
8．權(quán)利要求1的方法，其中彈性嵌段共聚物為聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物或聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物與聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物。
9．權(quán)利要求1的方法，其中所述彈性嵌段共聚物為聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物的混合物。
10．權(quán)利要求1的方法，其中功能彈性烯烴為含有至少一個基團的彈性聚烯烴，所述基團選自酐、環(huán)氧基、噁唑啉和原酸酯。
11．權(quán)利要求1的方法，其中功能彈性烯烴為功能乙烯-丙烯橡膠或功能乙烯-丙烯-二烯彈性體。
12．權(quán)利要求1的方法，其中功能彈性烯烴為EPR-接枝-馬來酐或EPDM-接枝-馬來酐。
13．權(quán)利要求1的方法，其中頂出力小于不含彈性嵌段共聚物的相同組合物的50％。
14．權(quán)利要求1的方法，進一步包括第一步混合熔體中至少一種添加劑，所述添加劑選自抗氧劑、阻燃劑、流掛劑、染料、顏料、色料、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、增塑劑、潤滑劑及其混合物。
15．由權(quán)利要求1的方法制得的組合物。
16．由權(quán)利要求15的組合物制得的制品。
17．降低由相容聚苯醚樹脂/聚酰胺樹脂組合物制成的制品的頂出力的方法，其中所述方法包括(a)第一步驟為混合熔體；組分為約10％-小于30％(重量)的聚苯醚樹脂與約0.7％-約1.1％(重量)的非聚合脂族多元羧酸或其衍生物和約1％-約15％(重量)的至少一種彈性嵌段共聚物，其中所述彈性嵌段共聚物為二嵌段和三嵌段的共聚物的混合物。其中所述共聚物包含聚芳撐嵌段和飽和或不飽和橡膠嵌段，以及約1％-約15％(重量)的功能彈性烯烴，其中所述功能彈性烯烴為EPR-接枝-馬來酐或EPDM-接枝-馬來酐和約0％-約20％(重量)的聚酰胺樹脂，并且(b)第二步驟進一步混合15％-約85％的聚酰胺樹脂的熔體，其中聚酰胺樹脂的總重量為所述組合物總重量的約35％-約85％(重量)。
全文摘要
本發(fā)明涉及降低由相容的聚苯醚—聚酰胺樹脂共混料的抗沖改性的組合物制得的制品的頂出力的方法。所述抗沖改性的組合物包含約10%－小于30%(重量)聚苯醚樹脂、約0.7%－約1.1%(重量)的非聚合脂族多元羧酸或其衍生物、約1%－約15%(重量)彈性嵌段共聚物、約1%－約15%(重量)功能彈性烯烴和約45%－約90%(重量)聚酰胺樹脂。所述官能彈性烯烴優(yōu)選為EPR－接枝—馬來酐或EPDM－接枝—馬來酐。
文檔編號C08L77/00GK1306557SQ99807541
公開日2001年8月1日 申請日期1999年3月10日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月22日
發(fā)明者B·馬朱姆達, M·格羅斯 申請人:通用電氣公司