一種雙酚a二醚二酐的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種二酐的制備方法，尤其是涉及一種雙酚A二醚二酐的制備方法， 屬于復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚酰亞胺（PI)由于其優(yōu)異的性能，如：熱穩(wěn)定性、電絕緣性、耐磨性、潤滑性、尺寸 和氧化穩(wěn)定性、耐化學(xué)藥品性、耐輻射和機械強度高等，成為廣泛應(yīng)用于機電、電子電氣、儀 表、石油化工、航空航天等領(lǐng)域的芳雜環(huán)高分子材料，但許多芳香族聚酰亞胺由于不溶、不 熔，加工性差而限制了其應(yīng)用范圍，因此如何改善其加工性能，提高其耐熱溫度已經(jīng)受到人 們的廣泛重視。
[0003] 雙酚A二醚二酐是雙酚A聚酰亞胺的重要原料，由美國通用公司于19世紀(jì)70年 代研發(fā)并生產(chǎn)，是一種低成本，低玻璃化溫度且不溶于DMF，NMP等常用溶劑的熱塑性聚酰 亞胺。
[0004] 傳統(tǒng)的雙酚A二醚二酐的合成方法為，利用雙酚A (BPA)的二鈉鹽（SDPO)和N-甲 基-4-硝基酞酰亞胺（MPI)，在四丁基溴化銨（TBBA)相轉(zhuǎn)移催化劑的催化作用下，于二甲苯 或甲苯的溶劑體系中縮合醚化得到芳香族二醚二酞酰亞胺化合物，產(chǎn)物經(jīng)過量氫氧化鈉的 作用下水解BEPI，使之生成四鈉鹽后，酸化處理得到雙酚A二醚四羧酸（BTOETA)，然后脫水 成酐得到雙酚A二醚二酐（BH)EDA)，該方法合成線路長，總收率低，在反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量 的廢酸，廢堿，同時反應(yīng)過程中使用大量溶劑，對環(huán)境產(chǎn)生極大的污染。不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單、成本低、產(chǎn)物純度高、易于分離、產(chǎn)生的三 廢少、利于工業(yè)化生產(chǎn)的雙酚A二醚二酐的制備方法。
[0006] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于以 雙酚A和氯代苯酐為原料，雙酚A和氯代苯酐的用量為雙酚A :氯代苯酐（mol/mol)= 1 : 1-1 : 10,在帶有干燥及蒸餾裝置的反應(yīng)器中加入溶劑及雙酚A和氯代苯酐，在N2保護(hù) 的情況下升溫回流20-80min，加入堿化合物和催化劑，回流反應(yīng)3-24小時，降溫過濾，得粗 產(chǎn)物，收率為50-95% ;對粗品進(jìn)行洗滌，以重結(jié)晶溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，烘干，脫水成環(huán)， 得到雙酚A二醚二酐；制備出的雙酚A二醚二酐包括：4,4' _(4,4'-異丙基二苯氧基）雙 (鄰苯二甲酸酐），3,3' _(4,4'-異丙基二苯氧基）雙（鄰苯二甲酸酐），結(jié)構(gòu)式如下：
[0007]
[0008] 4,4r -(H -異內(nèi)基二苯氧基）雙
【主權(quán)項】
1. 一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于以雙酚A和氯代苯酐為原料，雙酚A和 氯代苯酐的用量為雙酚A :氯代苯酐（mol/mol) =1 : 1-1 : 10,在帶有干燥及蒸餾裝置 的反應(yīng)器中加入溶劑及雙酚A和氯代苯酐，在N2保護(hù)的情況下升溫回流20-80min，加入堿 化合物和催化劑，回流反應(yīng)3-24小時，降溫過濾，得粗產(chǎn)物，收率為50-95% ;對粗品進(jìn)行洗 滌，以重結(jié)晶溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，烘干，脫水成環(huán)，得到雙酚A二醚二酐； 制備出的雙酚A二醚二酐包括：4,4' _(4,4'-異丙基二苯氧基）雙（鄰苯二甲酸 酐），3,3' _(4,4'-異丙基二苯氧基）雙（鄰苯二甲酸酐），結(jié)構(gòu)式如下：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于所采用的氯代 苯酐為4-氯代苯酐和3-氯代苯酐中的一種或兩種。具體結(jié)構(gòu)式如下：
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于所述的溶劑為 鄰二氯苯、三氯甲苯、三氯苯、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、丙酮、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮中 的一種或兩種或兩種以上的混合物，用量為雙酚A用量的100% -2000%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于所述的堿化合 物為K2C03、Na2C03、Nal、KF、氫氧化鋰、甲醇鈉中的一種或兩種或兩種以上的混合物，用量 為雙酚A用量的0.5% -50%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于所述的催化劑 為吡啶、醋酸銅、三苯基磷、三苯氧基磷、四苯基溴化膦、四丁基溴化銨、氯化胍、六丁基氯化 胍、六乙基氯化胍中的一種或兩種或兩種以上的混合物，用量為雙酚A用量的0.5%-15%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于所述的重結(jié)晶 溶劑為水、乙酸乙酯、醋酸正丁酯、乙腈、苯腈、甲酸、冰醋酸、丙酸、正丁酸、單寧酸、鹽酸、硫 酸中的一種或兩種或兩種以上的任意比例的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙酚A二醚二酐的制備方法，其特征在于所述的回流反 應(yīng)溫度為50-220 °C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙酚A二醚二酐的制備方法，以雙酚A、氯代苯酐為原料，于溶劑中在堿和催化劑作用下，于50-220℃回流反應(yīng)3-24小時，降溫過濾，得粗產(chǎn)物，收率為50-95％；對粗品進(jìn)行洗滌，以溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，烘干，脫水成環(huán)，得雙酚A二醚二酐，本發(fā)明工藝簡單，成本低，產(chǎn)物純度高，易于分離，產(chǎn)生的三廢少，利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07D307-89
【公開號】CN104529966
【申請?zhí)枴緾N201510021834
【發(fā)明人】景煒杰, 王西民, 趙景臨
【申請人】景煒杰
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2015年1月11日