熱硬化性樹脂組成物、其硬化物、及使用其的顯示器用構(gòu)件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明提供一種可形成能夠以高水平且平衡佳地達(dá)成表面平坦性、密著性、硬化 性，且兼具高溫絕緣電阻性及耐溶劑性的硬化物的熱硬化性樹脂組成物、及具備該硬化物 的顯示器用構(gòu)件。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，以移動(dòng)電話機(jī)、個(gè)人行動(dòng)信息終端、筆記本電腦為首，于各式的電子機(jī)器 的畫面導(dǎo)入觸控面板型輸入設(shè)備（以下，僅記為"觸控面板"）作為操作部。于具備觸控面 板的液晶顯示設(shè)備中，觸控面板在液晶顯示設(shè)備的顯示用面板的偏光板上對(duì)位之后進(jìn)行搭 載固定。另外，在移動(dòng)電話或平板裝置中，若從用戶側(cè)來觀察液晶顯示部，則并非為在透明 玻璃的全面上顯示有信息或畫像，在基板的外周部分，存在有以區(qū)劃出顯示部的方式作了 涂黑或涂白的框部分，信息顯示在此框部分的內(nèi)側(cè)。
[0003] 此框部分，被稱作裝飾部，但是，其在將顯示部分區(qū)劃為4角形狀的同時(shí)，亦具備 有將希望不要被看見的部分（觸控面板用的配線部分等）以不會(huì)被觀察到的方式來作遮蔽 的功能。裝飾部，由于就作為會(huì)直接進(jìn)入視線中的部分，作為攜帶用終端機(jī)器顯示部的外觀 裝飾構(gòu)件而言，非常重要，而特別對(duì)于設(shè)計(jì)性有所重視，因此作為該材料，對(duì)于可形成能夠 以高水平且平衡佳地達(dá)成色澤、密著性、硬化性，且兼具在加工制程中所必須的高溫絕緣電 阻以及耐溶劑性的硬化物的熱硬化性樹脂組成物有所要求。
[0004] 以往，作為如此的熱硬化性樹脂組成物，例如，于專利文獻(xiàn)1中揭示出一種含有 (A)雙馬來酰亞胺-三嗪樹脂、（B)環(huán)氧樹脂、以及（C)炭黑的組成物。
[0005] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0006] [專利文獻(xiàn)]
[0007] [專利文獻(xiàn)1]日本特開昭62-266805號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的問是頁(yè)
[0009] 近年來，針對(duì)含有環(huán)氧樹脂的硬化性樹脂組成物所要求的密著性的水平提高，尤 其，需要一種硬化性與密著性兩者皆優(yōu)異，且可兼具高溫絕緣電阻性及耐溶劑性的硬化性 樹脂組成物。然而，上述專利文獻(xiàn)1所記載的以往的硬化性組成物，并非能夠以高水平且平 衡佳地達(dá)成密著性、硬化性，且兼具高溫絕緣電阻性及耐溶劑性。
[0010] 因此，本發(fā)明的目的為提供一種絕緣性、耐熱性優(yōu)異，能夠以高水平且平衡佳地達(dá) 成表面平坦性、密著性、硬化性，且于制造過程中所必須的高溫絕緣電阻性及耐溶劑性兩者 皆優(yōu)異的熱硬化性樹脂組成物、其硬化物、及使用其的顯示器用構(gòu)件。
[0011] 用于解決問題的方案
[0012] 本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題努力探討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)含有特定的含有羧基的樹 月旨、環(huán)氧樹脂、黑色著色劑、及特定的絕緣性填料的組成物絕緣性、耐熱性、密著性及耐溶劑 性優(yōu)異，因而完成本發(fā)明。
[0013] 亦即，本發(fā)明提供以下的⑴?（5)。
[0014] (1) 一種熱硬化性樹脂組成物，其特征為包含：(a)作為熱硬化性成分的含有羧基 的樹脂、（b)環(huán)氧樹脂、（c)黑色著色劑、以及（d)由硫酸鋇、二氧化硅及滑石粉所成的群中 選出的至少1種。
[0015] (2)如⑴所記載的熱硬化性樹脂組成物，其進(jìn)一步包含（e)黑色以外的著色劑。
[0016] (3)如⑴或⑵所記載的熱硬化性樹脂組成物，其進(jìn)一步包含硅烷偶聯(lián)劑。
[0017] (4) 一種硬化物，其是如⑴?⑶中任一項(xiàng)所記載的熱硬化性樹脂組成物的硬化 物，且形成于基板上。
[0018] (5) -種顯示器用構(gòu)件，其特征為具備如上述（4)所記載的硬化物。
[0019] 發(fā)明的效果
[0020] 依據(jù)本發(fā)明，可提供一種絕緣性、耐熱性優(yōu)異，可形成能夠以高水平且平衡佳地達(dá) 成表面平坦性、密著性、硬化性，且兼具高溫絕緣電阻性及耐溶劑性的硬化物的熱硬化性樹 脂組成物。此外，本發(fā)明的硬化性樹脂組成物，適合作為使用于顯示設(shè)備的裝飾油墨。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 本發(fā)明的硬化性樹脂組成物（以下，亦稱為"本發(fā)明的組成物")，包含：(a)作為熱 硬化性成分的含有羧基的樹脂、（b)環(huán)氧樹脂、（c)黑色著色劑、以及（d)由硫酸鋇、二氧化 硅及滑石粉所成的群中選出的至少1種（以下，亦稱為"絕緣性填料"）。
[0022] 以下，針對(duì)本發(fā)明的組成物所使用的各成分進(jìn)行詳細(xì)地說明。
[0023] [ (a)作為熱硬化性成分的含有羧基的樹脂]
[0024] 本發(fā)明的熱硬化性樹脂組成物所包含的含有羧基的樹脂，是用以與環(huán)氧樹脂產(chǎn)生 熱硬化性反應(yīng)的成分，具體而言，可列舉如下述所列舉的樹脂。
[0025] (1)通過使（甲基）丙烯酸等的不飽和羧酸、與除此以外的具有不飽和雙鍵的化合 物的1種以上共聚合所得的含有羧基的共聚合樹脂；
[0026] (2)于（甲基）丙烯酸等的不飽和羧酸與除此以外的具有不飽和雙鍵的化合物的 1種以上的共聚物，通過縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯或3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲基）丙 烯酸酯等的具有環(huán)氧基與不飽和雙鍵的化合物或（甲基）丙烯酸氯化物等，使乙烯性不飽 和基作為側(cè)基（pendant)而加成，借此而得到的含有羧基的樹脂；
[0027] (3)使縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯或3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲基）丙烯酸酯等 的具有環(huán)氧基與不飽和雙鍵的化合物、與除此以外的具有不飽和雙鍵的化合物的共聚物， 與（甲基）丙烯酸等的不飽和羧酸產(chǎn)生反應(yīng)，使所生成的仲羥基與多元酸酐產(chǎn)生反應(yīng)而得 到的含有羧基的樹脂；
[0028] (4)使馬來酸酐等的具有不飽和雙鍵的酸酐與除此以外的具有不飽和雙鍵的化合 物的共聚物，與2-羥乙基（甲基）丙烯酸酯等的具有羥基與不飽和雙鍵的化合物產(chǎn)生反應(yīng) 所得到的含有羧酸的樹脂；
[0029] (5)使多官能環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸產(chǎn)生反應(yīng)，使所生成的羥基與飽和或不 飽和多元酸酐產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹脂；
[0030] (6)使聚乙烯醇衍生物等的含有羥基的聚合物與飽和或不飽和多元酸酐反應(yīng)之 后，使所生成的羧酸與一分子中具有環(huán)氧基與不飽和雙鍵的化合物產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有 羧基的樹脂；
[0031] (7)使多官能環(huán)氧化合物、不飽和單羧酸、于一分子中至少具有1個(gè)醇性羥基、及 與環(huán)氧基反應(yīng)的醇性羥基以外的1個(gè)反應(yīng)性基的化合物的反應(yīng)生成物與飽和或不飽和多 元酸酐產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹脂；
[0032] (8)使一分子中至少具有2個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的多官能氧雜環(huán)丁烷化合物與不飽和 單羧酸產(chǎn)生反應(yīng)，使所得到的改性氧雜環(huán)丁烷樹脂中的一級(jí)羥基與飽和或不飽和多元酸酐 產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹脂；以及
[0033] (9)使多官能環(huán)氧樹脂與不飽和羧酸產(chǎn)生反應(yīng)之后，使多元羧酸酐產(chǎn)生反應(yīng)所得 到的含有羧酸的樹脂進(jìn)一步與分子中具有1個(gè)環(huán)氧乙烷環(huán)與1個(gè)以上乙烯性不飽和基的化 合物產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹脂等，雖可列舉上述樹脂，但并不限定于這些。
[0034] 這些例示當(dāng)中較佳者為上述（2)、（5)、（7)、（9)的含有羧基的樹脂，尤其，就熱硬 化性、硬化被膜特性的觀點(diǎn)而言，以上述（5)的含有羧基的樹脂為佳。另外，在此（甲基） 丙烯酸酯，指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及統(tǒng)稱這些混合物的用語，針對(duì)以下其他的類似表現(xiàn) 亦相同。
[0035] 此外，上述含有羧基的樹脂的酸價(jià)，較佳為10?150mgK0H/g的范圍，更佳為30? 100mgK0H/g的范圍。若含有羧基的樹脂的酸價(jià)為10mgK0H/g以上，則密著性會(huì)更為良好，此 夕卜，若為50mgK0H/g以下，則硬化物的熱穩(wěn)定性會(huì)更為提升。
[0036] 此外，上述含有羧基的樹脂的質(zhì)量平均分子量，雖因樹脂骨架而異，但一般而言為 1000?30000,進(jìn)而以5000?20000的范圍為佳。若質(zhì)量平均分子量為1000以上，則成為 無粘性性能更為提高，且硬化物的硬度亦更充分。此外，若質(zhì)量平均分子量為20000以下， 則能夠平衡更佳地達(dá)成密著性、硬化性。
[0037] 如此的含有羧基的樹脂的摻合量，相對(duì)于全組成物的非揮發(fā)性成分100質(zhì)量份， 較佳為15?60質(zhì)量份，更佳為25?50質(zhì)量份。為15質(zhì)量份以上時(shí)，深部硬化性會(huì)變得 更充分，此外，為上述50質(zhì)量份以下時(shí)，粘性成為最適，而不降低涂布性等。
[0038] [ (b)環(huán)氧樹脂]
[0039] 本發(fā)明的熱硬化性樹脂組成物所使用的（b)環(huán)氧樹脂，用以賦予耐熱性的成分， 較佳為包含具有芳香族骨架的環(huán)氧化合物。具有芳香族骨架的環(huán)氧化合物可僅使用1種， 亦可并用2種以上。此外，就更進(jìn)一步提高玻璃基材與成形體的密著性的觀點(diǎn)而言，環(huán)氧化 合物以包含具有脂環(huán)式骨架的環(huán)氧化合物為佳。具有脂環(huán)式骨架的環(huán)氧化合物可僅使用1 種，亦可并用2種以上。此外，亦可并用改性環(huán)氧樹脂。
[0040] 具有芳香族骨架的環(huán)氧化合物，可列舉：雙酚A型環(huán)氧化合物、雙酚F型環(huán)氧化合 物、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、使具有芳香族骨架的多元酸化 合物與表氯醇產(chǎn)生反應(yīng)所得到的縮水甘油酯型環(huán)氧化合物、及具有芳香族骨架的縮水甘油 醚型環(huán)氧化合物等。就更進(jìn)一步提高成形體的強(qiáng)度及耐熱性的觀點(diǎn)而言，具有芳香族骨架 的環(huán)氧化合物，較佳為具有雙酚骨架或酚醒清漆骨架。
[0041] 具有芳香族骨架的環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量，較佳為100以上、1000以下。若該環(huán)氧 當(dāng)量為100以上，則上述硬化