吸氧性樹脂組合物和使用其的吸氧性多層體的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及含有易氧化性熱塑性樹脂和過渡金屬催化劑、通過照射能量射線從而 開始吸氧的吸氧性樹脂組合物和使用其的吸氧性多層體。
【背景技術】
[0002] 為了防止W食品、飲料、藥品、醫(yī)療品、化妝品、金屬制品、電子制品為代表的、受到 氧氣的影響而容易變質或劣化的各種物品的由氧氣產(chǎn)生的氧化而長時間保存，使用對收納 它們的包裝容器、包裝袋內(nèi)的氧氣進行去除的脫氧劑。
[0003] 近年來，著眼于處理更容易、適用范圍廣且誤食的可能性極小的、薄膜狀的脫氧 劑，對于該吸氧性組合物和薄膜構成已經(jīng)提出了多種方案。薄膜狀的脫氧劑從保持其吸氧 性能的觀點出發(fā)，期望薄膜制造時、加工成袋等時、和保管時不會引起吸氧，另一方面，從使 用時使其吸氧性能迅速體現(xiàn)的觀點出發(fā)，期望需要開始吸氧的觸發(fā)的脫氧劑。迄今為止， 配混包含被氧化性樹脂和過渡金屬的樹脂組合物作為脫氧劑的薄膜中，提出了配混光引發(fā) 劑、W紫外線的照射為觸發(fā)從而開始吸氧的方法（專利文獻1)。
[0004] 另一方面，配混有光引發(fā)劑的吸氧性樹脂組合物中，光引發(fā)劑易于從該樹脂組合 物中遷移到外部。因此，使用該樹脂組合物作為包裝材料、特別是食品包裝材料時，要求光 引發(fā)劑向外部遷移的量降低。針對該要求，作為樹脂組合物向外部遷移的量更少的光引發(fā) 劑，提出了使用實質上為非提取性的特定結構的二苯甲酬衍生物（專利文獻2和3)。
[0005] 現(xiàn)有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 ;日本特開平05-194949號公報
[000引 專利文獻2 ;日本特表2002-509484號公報
[0009] 專利文獻3 ;日本特表2002-505575號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)巧要解決的間願
[0011] 然而，專利文獻2和3所記載的技術中，作為光引發(fā)劑，必須使用特定結構的二苯 甲酬衍生物該樣特殊的材料，因此，有比較昂貴的問題。另外，此種吸氧性樹脂組合物中，作 為吸氧后的副產(chǎn)物易于產(chǎn)生臭氣，因此從上述觀點出發(fā)，也要求改善。另一方面，根據(jù)本發(fā) 明人等的知識判明，由含有光引發(fā)劑的吸氧性樹脂組合物成型加工為多層體（多層薄膜或 多層片）時，在薄膜中或片中產(chǎn)生大量的凝膠而導致易于產(chǎn)生被稱作魚眼（fish eye)的表 面缺陷，存在所得多層體的可視性、美觀被破壞的傾向。
[0012] 本發(fā)明的目的在于，解決通過能量射線的照射而開始吸氧的吸氧性樹脂組合物中 的上述問題。目P，本發(fā)明的目的在于，提供即使光引發(fā)劑的含量比較少也具有良好的吸氧性 能、且吸氧后的臭氣產(chǎn)生被抑制的吸氧性樹脂組合物和使用其的吸氧性多層體等。另外， 本發(fā)明的其它目的在于，提供即使為實質上不含光引發(fā)劑的方式也具有良好的吸氧性能、 能夠簡便地制造透明性、美觀優(yōu)異的多層體的吸氧性樹脂組合物和使用其的吸氧性多層體 等。
[00。] 用于解決間願的方秦
[0014] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)；組合使用特定的易 氧化性熱塑性樹脂的吸氧性樹脂組合物通過能量射線的照射而可W迅速地開始吸氧，沒有 預料到的是，即使降低光引發(fā)劑的用量或省略光引發(fā)劑的使用也顯示出優(yōu)異的吸氧性能， 如此通過降低或省略光引發(fā)劑的使用，可W大幅地或完全地抑制光引發(fā)劑向外部的遷移， 而且出乎意料地發(fā)現(xiàn)；吸氧后的臭氣產(chǎn)生被抑制，進而可W簡便地制造透明性、美觀優(yōu)異的 吸氧性多層體，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 即，本發(fā)明提供W下< 1 >?< 5 >。
[0016] < 1 >一種吸氧性樹脂組合物，其為含有易氧化性熱塑性樹脂和過渡金屬催化 劑，通過能量射線的照射開始吸氧的吸氧性樹脂組合物，
[0017] 作為前述易氧化性熱塑性樹脂，含有聚了二締狂)、W及具有碳-碳雙鍵和下述通 式（1)的結構單元的樹脂（Y)。
[001 引
【主權項】
1. 一種吸氧性樹脂組合物，其為含有易氧化性熱塑性樹脂和過渡金屬催化劑、通過能 量射線的照射開始吸氧的吸氧性樹脂組合物， 作為所述易氧化性熱塑性樹脂，含有聚了二締狂)、W及具有碳-碳雙鍵和下述通式 (1)的結構單元的樹脂（Y)，
式（1)中，Ri?R 7表示-H、-CH 3、-C&R、-CHR2、-CRs、-OR、-COOR、-SiRs、-O-SiRs、-C0C1 或面原子，各自可W相同也可W不同，R表示直鏈狀或環(huán)狀的燒基、鏈締基、面代燒基、面代 鏈締基或芳基。
2. 根據(jù)權利要求1所述的吸氧性樹脂組合物，其中，所述樹脂（巧含有苯己締-異戊二 締-苯己締嵌段共聚物和/或苯己締-了二締-苯己締嵌段共聚物。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的吸氧性樹脂組合物，其中，相對于所述聚了二締狂)100 質量份，包含3?1000質量份的所述樹脂（Y)。
4. 一種吸氧性多層體，其至少具有包含權利要求1?3中的任一項所述的吸氧性樹脂 組合物的吸氧層。
5. 根據(jù)權利要求4所述的吸氧性多層體，其是將W下層依次層疊而成的： 含有熱塑性樹脂的隔離層（A); 包含權利要求1?3中的任一項所述的吸氧性樹脂組合物的吸氧層炬）； 包含含有熱塑性樹脂和臭氣吸收劑的臭氣吸收性樹脂組合物的臭氣吸收層（C) 及 含有氧阻隔性物質的氧阻隔層值）。
【專利摘要】[課題]本發(fā)明涉及提供即便為實質上不含光引發(fā)劑的方式也具有良好的吸氧性能、且吸氧后的臭氣產(chǎn)生被抑制的吸氧性樹脂組合物和使用其的吸氧性多層體等。[解決手段]一種吸氧性樹脂組合物，其為含有易氧化性熱塑性樹脂和過渡金屬催化劑、通過能量射線的照射開始吸氧的吸氧性樹脂組合物，作為前述易氧化性熱塑性樹脂，含有聚丁二烯(X)、以及具有碳-碳雙鍵和下述通式(1)的結構單元的樹脂(Y)(式(1)中，R1～R7表示-H、-CH3、-CH2R、-CHR2、-CR3、-OR、-COOR、-SiR3、-O-SiR3、-COCl或鹵原子，各自可以相同也可以不同，R表示直鏈狀或環(huán)狀的烷基、鏈烯基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基或芳基)。
【IPC分類】C08L9-00, B32B27-00, C08L53-02, B32B27-18
【公開號】CN104603195
【申請?zhí)枴緾N201380046651
【發(fā)明人】伊藤隆欣, 橫瀬恵美子, 鍵本康太, 若林潤
【申請人】三菱瓦斯化學株式會社
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年9月6日
【公告號】EP2894194A1, US20150203678, WO2014038659A1