一種從藤黃果中提取羥基檸檬酸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種從藤黃果中提取羥基檸檬酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]輕基梓檬酸(hydroxycitric acid, HCA)是一種天然有機(jī)酸，主要存在于盛產(chǎn)于印度次大陸和斯里蘭卡西部的藤黃屬植物Garcinia cambogia、Garcinia indica、Garcinia atroviridis的果實(shí)外殼中。輕基梓檬酸易溶于水，微溶于甲醇，難溶于氯、石油醚和苯。羥基檸檬酸對(duì)檸檬酸裂解酶的親和力要比天然底物檸檬酸強(qiáng)很多，會(huì)優(yōu)先與酶結(jié)合，抑制檸檬酸裂解酶的活性，減少體內(nèi)脂肪合成。因此，羥基檸檬酸常被作為天然減肥保健品中的主要功能成分，用于減輕體重、降低血脂、抑制食欲等。醫(yī)藥領(lǐng)域，羥基檸檬酸也被應(yīng)用于制備保護(hù)心臟、提尚耐力等功效的藥物。
[0003]關(guān)于現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)輕基梓檬酸及其衍生物的報(bào)道，US5656316中公開(kāi)了一種從藤黃果皮中水提HCA的方法，提取物經(jīng)陰離子交換樹(shù)脂吸附后，經(jīng)NaOH/KOH洗脫，洗脫液經(jīng)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱得到游離酸?！半x子交換樹(shù)脂對(duì)藤黃果中羥基檸檬酸的分離純化”(易馨如等，《食品與機(jī)械》，2014年5月，Vol.30，N0.3)中報(bào)道了堿性離子交換樹(shù)脂對(duì)羥基檸檬酸粗提物的分離條件和效果。US6147228中公開(kāi)了一種制備羥基檸檬酸鹽的方法。該方法是將新鮮或干燥的藤黃屬植物果皮中水煮、過(guò)濾、濾液用80°C NaOH水溶液處理，得到羥基檸檬酸鈉。
[0004]模擬移動(dòng)床色譜技術(shù)是將模擬移動(dòng)床的設(shè)計(jì)思想引入液相制備色譜中，既保持了液相制備色譜的消耗小、分離純度高，以及可變溫操作等優(yōu)點(diǎn)，又克服了通常液相制備色譜不能連續(xù)操作的缺點(diǎn)，使其具有分離能力強(qiáng)，設(shè)備體積小，投資成本低，并特別有利于分離熱敏性高及難分離的物系等特點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明旨在提供一種能夠高效地從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法。
[0006]本發(fā)明所涉及的從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法，包括以下步驟:
(1)將干燥的藤黃果殼切為小片，在沸水中浸泡提取，提取液濃縮為浸膏A;
(2)向浸膏中加入乙醇或甲醇進(jìn)行溶解，過(guò)濾出果膠，真空濃縮為濃縮液B;
(3)將濃縮液B經(jīng)模擬移動(dòng)床色譜進(jìn)行分離提純，得到富含羥基檸檬酸的組分C;
(4)將組分C濃縮回收溶劑，得到純度90%以上的羥基檸檬酸。
[0007]本發(fā)明所述步驟(I)中，提取步驟可重復(fù)提取3-5次，合并提取液，再濃縮為浸膏A0
[0008]本發(fā)明所述步驟(2)中，優(yōu)選加入乙醇進(jìn)行溶解，濃縮液B的質(zhì)量濃度為3.5g/L。
[0009]本發(fā)明所述步驟(3)中，模擬移動(dòng)床色譜填充的吸附劑為弱極性大孔吸附樹(shù)脂，水洗區(qū)為純化水，解吸劑為50?80%乙醇，其用量為樹(shù)脂體積的I?3倍；樹(shù)脂吸附再生溶劑為95%乙醇或2?4%氫氧化鈉水溶液；吸附區(qū)流速I(mǎi)?2BV/h ;水洗區(qū)流速I(mǎi)?3BV/h ；解吸區(qū)流速I(mǎi)?3BV/h ;再生區(qū)流速2?3BV/h ;切換時(shí)間為700?800s ;溫度控制在40°C?600C ;壓力控制在0.2MPa?0.6MPa。
[0010]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟(3)中，模擬移動(dòng)床色譜的切換時(shí)間優(yōu)選700。
[0011]進(jìn)一步地，本發(fā)明所述步驟(3)中，模擬移動(dòng)床色譜填充的吸附劑為AB-8。
[0012]雖然模擬移動(dòng)床技術(shù)可以應(yīng)用于天然產(chǎn)物或藥物的分離提純已在本領(lǐng)域中有共識(shí)，但因模擬移動(dòng)床大的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是將化工中的連續(xù)、逆流、精餾、回流等要素都集中進(jìn)了系統(tǒng)，它是一個(gè)多自由度、動(dòng)態(tài)、相互關(guān)聯(lián)的非線性系統(tǒng)。因此，對(duì)于它的預(yù)測(cè)、優(yōu)化與控制是較復(fù)雜的問(wèn)題，尤其是針對(duì)某一天然產(chǎn)物品種，分離參數(shù)的預(yù)測(cè)是一個(gè)十分復(fù)雜的問(wèn)題。本發(fā)明所述的羥基檸檬酸提取方法，采用模擬移動(dòng)床對(duì)羥基檸檬酸進(jìn)行分離提純，確定了相關(guān)分離參數(shù)，步驟簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度較高，以本發(fā)明的技術(shù)方案得到的羥基檸檬酸純度達(dá)90%以上，收率達(dá)7%以上。
【具體實(shí)施方式】
[0013]實(shí)施例1
將500g干燥的藤黃果殼(Garcinia cambogia)用700mL沸騰去離子水提取30min，再用400mL沸騰去離子水重復(fù)提取2次，合并全部提取液，濃縮為浸膏A。向浸膏A中加入95%乙醇進(jìn)行溶解，過(guò)濾，濾液進(jìn)入模擬移動(dòng)床色譜進(jìn)行分離。吸附劑為AB-8大孔吸附樹(shù)脂，解吸劑為50%乙醇水溶液，其用量為樹(shù)脂體積的3倍，水洗區(qū)為純化水，樹(shù)脂吸附再生溶劑為95%乙醇，吸附區(qū)流速2BV/h，解吸區(qū)流速3BV/h，水洗區(qū)流速3BV/h，再生區(qū)流速3BV/h，切換時(shí)間為700s，溫度50°C，壓力0.5MPa，得到富含羥基檸檬酸的組分C。將組分C濃縮回收乙醇，得到純度為91.3%的羥基檸檬酸39g，收率7.8%。
[0014]實(shí)施例2
將Ikg干燥的藤黃果殼(Garcinia cambogia)用1500mL沸騰去離子水提取40min，再用SOOmL沸騰去離子水重復(fù)提取3次，合并全部提取液，濃縮為浸膏A。向浸膏A中加入95%乙醇進(jìn)行溶解，過(guò)濾，濾液進(jìn)入模擬移動(dòng)床色譜進(jìn)行分離。吸附劑為AB-8大孔吸附樹(shù)脂，解吸劑為50%乙醇水溶液，其用量為樹(shù)脂體積的3倍，水洗區(qū)為純化水，樹(shù)脂吸附再生溶劑為95%乙醇，吸附區(qū)流速2BV/h，解吸區(qū)流速3BV/h，水洗區(qū)流速3BV/h，再生區(qū)流速3BV/h，切換時(shí)間為700s，溫度50°C，壓力0.5MPa，得到富含羥基檸檬酸的組分C。將組分C濃縮回收乙醇，得到純度為90.5%的羥基檸檬酸81g，收率8.1%。
[0015]實(shí)施例3
將2kg干燥的藤黃果殼(Garcinia cambogia)用3L沸騰去離子水提取40min，再用1500mL沸騰去離子水重復(fù)提取3次，合并全部提取液，濃縮為浸膏A。向浸膏A中加入95%乙醇進(jìn)行溶解，過(guò)濾，濾液進(jìn)入模擬移動(dòng)床色譜進(jìn)行分離。吸附劑為AB-8大孔吸附樹(shù)脂，解吸劑為50%乙醇水溶液，其用量為樹(shù)脂體積的3倍，水洗區(qū)為純化水，樹(shù)脂吸附再生溶劑為95%乙醇，吸附區(qū)流速2BV/h，解吸區(qū)流速3BV/h，水洗區(qū)流速3BV/h，再生區(qū)流速3BV/h，切換時(shí)間為700s，溫度50°C，壓力0.5MPa，得到富含羥基檸檬酸的組分C。將組分C濃縮回收乙醇，得到純度為90.8%的羥基檸檬酸172g，收率8.6%。
[0016]實(shí)施例4
采用高效液相色譜對(duì)實(shí)施例1-3中羥基檸檬酸和羥基檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行檢測(cè)；色譜條件:色譜柱為C18柱，250X4.6mm，5 μ m ;流動(dòng)相為0.1%磷酸水-甲醇(99:1)，等度洗脫；體積流量0.8mL/min ;檢測(cè)波長(zhǎng)210mm ;柱溫30°C;進(jìn)樣體積10 μ L ;采用標(biāo)準(zhǔn)品外標(biāo)法來(lái)計(jì)算羥基檸檬酸產(chǎn)品的含量；經(jīng)HPLC分析，實(shí)施例1-3中得到的羥基檸檬酸與標(biāo)準(zhǔn)品均在保留時(shí)間5.3min處具有最大吸收峰。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將干燥的藤黃果殼切為小片，在沸水中浸泡提取，提取液濃縮為浸膏A; (2)向浸膏中加入乙醇或甲醇進(jìn)行溶解，過(guò)濾出果膠，真空濃縮為濃縮液B; (3)將濃縮液B經(jīng)模擬移動(dòng)床色譜進(jìn)行分離提純，得到富含羥基檸檬酸的組分C;模擬移動(dòng)床色譜填充的吸附劑為弱極性大孔吸附樹(shù)脂，水洗區(qū)為純化水，解吸劑為50?80%乙醇，其用量為樹(shù)脂體積的I?3倍；樹(shù)脂吸附再生溶劑為95%乙醇或2?4%氫氧化鈉水溶液；吸附區(qū)流速I(mǎi)?2BV/h ;水洗區(qū)流速I(mǎi)?3BV/h ;解吸區(qū)流速I(mǎi)?3BV/h ;再生區(qū)流速2?3BV/h ;切換時(shí)間為700?800s ;溫度控制在40。。?60°C ;壓力控制在0.2MPa?0.6MPa ； (4)將組分C濃縮回收溶劑，得到純度90%以上的羥基檸檬酸。
2.如權(quán)利要求1所述的一種從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法，其特征在于:所述步驟(3)中，模擬移動(dòng)床色譜的切換時(shí)間優(yōu)選700。
3.如權(quán)利要求1或2所述的一種從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法，其特征在于:所述步驟(3)中，模擬移動(dòng)床色譜填充的吸附劑為AB-8。
4.如權(quán)利要求1一3中任一項(xiàng)所述的一種從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法，其特征在于:所述步驟(2)中，加入乙醇進(jìn)行溶解，濃縮液B的質(zhì)量濃度為3.5g/L。
5.如權(quán)利要求1一4中任一項(xiàng)所述的一種從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法，其特征在于:所述步驟(I)中，提取步驟可重復(fù)提取3-5次，合并提取液，再濃縮為浸膏A。
【專利摘要】本發(fā)明旨在提供一種能夠高效地從藤黃果殼中提取羥基檸檬酸的方法，包括以下步驟：將藤黃果殼在沸水中浸泡提取濃縮為浸膏A；溶解過(guò)濾出果膠后濃縮得濃縮液B；經(jīng)模擬移動(dòng)床色譜進(jìn)行分離提純，得到富含羥基檸檬酸的組分C；濃縮回收溶劑，得到純度90%以上的羥基檸檬酸；本發(fā)明所述的羥基檸檬酸提取方法，采用模擬移動(dòng)床對(duì)羥基檸檬酸進(jìn)行分離提純，確定了相關(guān)分離參數(shù)，步驟簡(jiǎn)單，產(chǎn)品純度較高，以本發(fā)明的技術(shù)方案得到的羥基檸檬酸純度達(dá)90%以上，收率達(dá)7%以上。
【IPC分類】C07C51-42, C07C51-47, C07C59-285
【公開(kāi)號(hào)】CN104610049
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510073788
【發(fā)明人】馬亞瓊, 高旭光, 賈洪濤, 張樹(shù)元, 趙永強(qiáng), 張成亮
【申請(qǐng)人】白心亮
【公開(kāi)日】2015年5月13日
【申請(qǐng)日】2015年2月12日