一種大分子單體的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種大分子單體的合成方法，屬于大分子單體制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 大分子單體是一種分子末端帶有可參加聚合反應(yīng)官能團(tuán)的線形低分子量聚合物。 該類聚合物可與小分子單體共聚，形成以小分子單體為主鏈的接枝或梳形聚合物。因此大 分子單體被廣泛用于聚合物改性方面，應(yīng)用前景非常廣泛。但是目前大分子單體多由陰離 子聚合，陽(yáng)離子聚合，基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合，自由基聚合等方法合成。這些方法制備過程繁瑣，且可 用單體種類有限，反應(yīng)條件苛刻，不利于大分子單體生產(chǎn)的工業(yè)化和產(chǎn)業(yè)化。本發(fā)明以強(qiáng)堿 和同時(shí)含有雙鍵和活潑氫的化合物為引發(fā)體系，引發(fā)乙烯基單體或環(huán)狀單體進(jìn)行均聚或共 聚反應(yīng)，一步法合成含有端雙鍵的大分子單體。與已知方法相比，本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，適 用單體種類繁多且均有商品化產(chǎn)品，非常適用于工業(yè)化生產(chǎn)。而且通過本發(fā)明方法制備的 大分子單體結(jié)構(gòu)豐富，既具有聚合物的物理特性，又具有化學(xué)反應(yīng)性，極大拓寬了大分子單 體在聚合物改性或分子設(shè)計(jì)方面的應(yīng)用，極具工業(yè)價(jià)值。
[0003]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明正是針對(duì)目前大分子單體合成方法的缺點(diǎn)和不足，提供一種大分子引發(fā)劑 合成的簡(jiǎn)易方法。以端羥基乙烯基單體為引發(fā)劑為例，其反應(yīng)式如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種大分子單體的合成方法，其特征在于以強(qiáng)堿和同時(shí)含有雙鍵和活潑氫的化合物 為引發(fā)體系，引發(fā)乙烯基單體或環(huán)狀單體進(jìn)行均聚或共聚反應(yīng)，一步法合成含有端雙鍵的 大分子單體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于所述聚合反應(yīng)溫度 在-30°C到200°C，聚合反應(yīng)時(shí)間為0. 5~48小時(shí)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于所述單體與引發(fā)體系的 摩爾比為（10~1000) :1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于所述用于組成引發(fā)體系 的強(qiáng)堿包括普通強(qiáng)堿如KOH、NaOH以及超強(qiáng)堿如膦腈強(qiáng)堿t-BuP 4、希夫堿雙水楊醛亞胺鋁 等。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于所述用于組成引發(fā)體系 的同時(shí)含有雙鍵和活潑氫的化合物的活潑氫基團(tuán)包括羥基、羧基、氨基、巰基、酰胺等； 如，對(duì)乙烯基苯甲醇，對(duì)乙烯基苯甲酸，對(duì)氨基苯乙烯，甲代烯丙基醇，烯丙硫醇等。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于所述用于聚合的環(huán)狀單 體為： 1) 內(nèi)酯類單體：己內(nèi)酯、丙交酯等； 2) 環(huán)碳酸酯類單體：三亞甲基環(huán)碳酸酯、2, 2-二甲基三亞甲基環(huán)碳酸酯等； 3) 環(huán)磷酸酯類單體：五元環(huán)磷酸酯、六元環(huán)磷酸酯等； 4) 環(huán)氧類單體：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等； 5) 環(huán)硅氧烷：八甲基環(huán)四硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷等。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于可用于大分子單體的乙 烯基單體包括： 1) 丙烯酸酯類單體：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等； 2) 丙烯酰胺類單體：N，N二甲基丙烯酰胺等； 3) 其它：乙烯基批陡、乙烯基批略燒麗等。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于所述的聚合反應(yīng)可以是 由一種單體通過均聚反應(yīng)，也可以兩種或兩種以上單體的共聚反應(yīng)；其中共聚既包括同類 單體的共聚，如己內(nèi)酯酯與丙交酯、丙烯酸甲酯與丙烯酰胺，也包括不同類單體的雜化共 聚，如己內(nèi)酯與甲基丙烯酸甲酯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大分子單體合成方法，其特征在于所述聚合反應(yīng)采用本體 聚合或者溶液聚合。
【專利摘要】本發(fā)明一種大分子單體的合成方法，屬于大分子單體制備技術(shù)領(lǐng)域。該方法以強(qiáng)堿和同時(shí)含有雙鍵和活潑氫的化合物為引發(fā)體系，引發(fā)乙烯基單體或環(huán)狀單體進(jìn)行均聚或共聚反應(yīng)，一步法合成含有端雙鍵的大分子單體。本發(fā)明聚合反應(yīng)條件溫和，使用原料均有工業(yè)化產(chǎn)品，適用于工業(yè)化生產(chǎn)，且制備的大分子單體結(jié)構(gòu)豐富，既具有聚合物的物理特性，又具有化學(xué)反應(yīng)性，在制備接枝、嵌段高分子，可降解高分子以及納米高分子顆粒材料中有廣泛的應(yīng)用。
【IPC分類】C08G77-14, C08G79-04, C08G63-64, C08F120-54, C08F126-06, C08G65-28, C08G63-08, C08F120-34, C08F120-14
【公開號(hào)】CN104629020
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510034304
【發(fā)明人】楊宏軍, 蔣必彪, 黃文艷, 薛小強(qiáng), 周煒虎
【申請(qǐng)人】常州大學(xué)
【公開日】2015年5月20日
【申請(qǐng)日】2015年1月23日