嵌段共聚物組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種共聚物組合物，且特別涉及一種嵌段共聚物組合物（block copolymer composition)〇
【背景技術】
[0002] 在工業(yè)與民生用品上，通常以苯乙烯類嵌段共聚物來做為粘著劑組合物。這些組 合物例如可應用于工業(yè)膠帶、標簽以及如尿片、女性生理用品和外科手術用覆蓋物等可棄 式物品。
[0003] -般而言，粘著劑組合物必須具有良好的粘著性（adhesiveness)、加工性 (processing property)以及機械性能（mechanical property)。此外，不同的粘著劑組 合物可形成不同特性的粘著劑，以適用于不同的應用。具體而言，粘著性、熱穩(wěn)定性（heat stability)以及黏度（viscosity)等性質對于粘著劑的應用非常重要。目前，各界紛紛致 力于提供一種可用于制備具有良好粘著性的粘著劑的粘著劑組合物。然而，雖然目前已發(fā) 展諸多可形成具有良好粘著性的粘著劑的粘著劑組合物，但所述粘著劑的粘著性及剝離性 (stripping property)難以兼具，進而影響到粘著劑的適用范圍。
[0004] 因此，如何制備出兼具有粘著性及剝離性的粘著劑組合物，已成為業(yè)界急切進行 研究的課題。

【發(fā)明內容】

[0005] 有鑒于此，本發(fā)明提供一種嵌段共聚物組合物，其中當此嵌段共聚物組合物應用 于粘著劑時，所述粘著劑表現(xiàn)良好的粘著性及剝離性。
[0006] 本發(fā)明提供一種嵌段共聚物組合物，其包括A-B雙嵌段共聚物（diblock copolymer)以及A-B-A三嵌段共聚物（triblock copolymer),其中A為乙烯基芳香經聚合 物（vinyl aromatic hydrocarbon polymer)，并且 B 為共輒二烯聚合物（conjugated diene polymer)。A-B雙嵌段共聚物具有第一峰值分子量（peak molecular weight)以及第二峰 值分子量，其中第一峰值分子量為8-13萬，且第二峰值分子量為17-27萬。
[0007] 本發(fā)明另提供一種嵌段共聚物組合物，其包括A-B雙嵌段共聚物以及A-B-A三嵌 段共聚物，其中A為乙烯基芳香烴聚合物，且B為共軛二烯聚合物。A-B-A三嵌段共聚物具 有第四峰值分子量，且第四峰值分子量為28-40萬且含量為大于或等于lwt%。
[0008] 基于上述，本發(fā)明將具有特定分子量分布的A-B雙嵌段共聚物與具有特定分子量 分布的A-B-A三嵌段共聚物來構成嵌段共聚物組合物。又，將此嵌段共聚物組合物應用于 粘著劑時，所述粘著劑易于剝離因而表現(xiàn)良好的粘著性及剝離性。
[0009] 為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點能更明顯易懂，下文特舉實施例作詳細說明如下。
【具體實施方式】
[0010] 本發(fā)明提供一種嵌段共聚物組合物，其包括A-B雙嵌段共聚物以及A-B-A三嵌段 共聚物，其中"A"為乙烯基芳香烴聚合物，并且"B"為共軛二烯聚合物。以下詳細說明A-B 雙嵌段共聚物以及A-B-A三嵌段共聚物。
[0011] A-B雙嵌段共聚物
[0012] A-B雙嵌段共聚物是"乙烯基芳香烴聚合物（A)-共軛二烯聚合物（B) "的嵌段共 聚物。具體而言，A-B雙嵌段共聚物是由乙烯基芳香烴聚合物（A)的嵌段與共軛二烯聚合 物（B)的嵌段所構成的嵌段共聚物。
[0013] A-B雙嵌段共聚物的制備方法可以是先形成乙烯基芳香烴聚合物（A)，接著再加 入用于形成共軛二烯聚合物（B)的單體，以在乙烯基芳香烴聚合物（A)上形成共軛二烯聚 合物（B)來制備。或者，制備A-B雙嵌段共聚物的方法也可以是先形成共軛二烯聚合物（B)， 接著再加入用于形成乙烯基芳香烴聚合物（A)的單體，以在共軛二烯聚合物（B)上形成乙 烯基芳香烴聚合物（A)來制備。
[0014] 上述A-B雙嵌段共聚物的分子量分布包括第一峰值分子量、第二峰值分子量以及 第三峰值分子量。第一峰值分子量為8-13萬。第二峰值分子量為17-27萬。第三峰值分子 量為40萬以上。以A-B雙嵌段共聚物的重量為lOOwt%計，具有第一峰值分子量的聚合物 的含量為25-50wt%，較佳為30-50wt% ;具有第二峰值分子量的聚合物的含量為50-75wt%， 較佳為50-70wt% ;并且具有第三峰值分子量的聚合物的含量為小于lwt%。當具有第三峰值 分子量的聚合物的含量小于lwt%時，以由A-B雙嵌段共聚物所形成的嵌段共聚物組合物來 制備的粘著劑兼具粘著性及剝離性。
[0015] 以嵌段共聚物組合物的重量為100重量份計，A-B雙嵌段共聚物的含量可為20-80 重量份。
[0016] 以下分別敘述上述乙烯基芳香烴聚合物（A)的形成方法與上述共軛二烯聚合物 (B)的形成方法。
[0017] 乙烯基芳香烴聚合物（A)是由乙烯基芳香烴單體在聚合引發(fā)劑的存在下 進行聚合反應而形成。乙烯基芳香烴單體可為苯乙烯、a-甲基苯乙烯、二乙烯基苯 (Divinylbenzene)或其組合。聚合引發(fā)劑可為有機堿金屬化合物，例如乙基鋰、正丙基鋰、 異丙基鋰、正丁基鋰（n-butyllithium，n_BL)、正戊基鋰、苯基鋰、甲苯基鋰或其組合。上述 聚合引發(fā)劑可單獨使用，或混合兩種或兩種以上聚合引發(fā)劑使用。聚合引發(fā)劑的使用量，可 根據(jù)實際需求進行選擇。
[0018] 共軛二烯聚合物（B)是由共軛二烯單體在聚合引發(fā)劑的存在下進行聚合反應而 形成。共軛二烯單體可為1，3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、 2, 3-二甲基丁二烯、2-甲基戊二烯、4-甲基戊二烯、2, 4-己二烯或其組合。聚合引發(fā)劑如 形成乙烯基芳香烴聚合物（A)所使用的有機堿金屬化合物。
[0019] 一般而言，以乙烯基芳香烴單體及共軛二烯單體的總量為100重量份計，聚合引 發(fā)劑的用量為0. 0001重量份至0. 1重量份。
[0020] 上述形成乙烯基芳香烴聚合物（A)與共軛二烯聚合物（B)的聚合反應可在溶劑 的存在下進行。溶劑可包括非極性溶劑，例如（但不限于）戊烷、正己烷、庚烷等脂肪族 烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴或 前述溶劑的混合物。上述溶劑可單獨使用，或混合兩種或兩種以上溶劑使用。溶劑的使 用量，可根據(jù)實際需求進行選擇。一般而言，以乙烯基芳香烴單體及共軛二烯單體的總 量為100重量份計，溶劑的用量為300重量份至900重量份。上述形成乙烯基芳香烴聚 合物（A)與共軛二烯聚合物（B)的聚合反應可在微結構調整劑的存在下進行。微結構 調整劑包括（但不限于）四氫呋喃、二乙醚、二惡烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二丁醚、二乙 二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、二甲氧基苯、2, 2-雙（2-四氫呋喃基）丙烷等醚類；四甲 基乙二胺、二哌陡乙燒、三甲胺、三乙胺、批陡、奎寧環(huán)（quinuclidine)等三級胺化合物； 叔戊醇鉀、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、叔戊醇鈉等堿金屬烷醇鹽化合物；三苯基膦（triphenyl phosphine)等膦化合物；烷基磺酸化合物或芳基磺酸化合物等。上述微結構調整劑可單 獨使用，或混合兩種或兩種以上微結構調整劑使用。微結構調整劑的使用量，可根據(jù)實 際需求進行選擇。一般而言，以乙烯基芳香烴單體及共軛二烯單體的總量為1〇〇重量份 計，微結構調整劑的用量較佳是〇. 〇1重量份至〇. 1重量份。上述形成乙烯基芳香烴聚 合物（A)與共軛二烯聚合物（B)的聚合反應可在偶合劑（coupling agent)的存在下進 行。偶合劑包括（但不限于）二苯基二氯硅烷（diphenyldichlorosilane，DPDCS)、甲基 二氣環(huán)己基硅烷（methylcyclohexyldiclorosilane)、1，3_ 二苯基 _2, 2_ 二漠 _1，3_ 丙 二酮（2, 2-dibromo-l, 3-diphenyl-l，3-propanedione)、1，2-二溴-1，2-二苯基乙燒 (1，2-dibromo-l, 2-diphenylethane)等二鹵化物。上述偶合劑可單獨使用，或混合兩種或 兩種以上偶合劑使用。偶合劑的使用量，可根據(jù)實際需求進行選擇。一般而言，以乙烯基芳 香烴單體及共軛二烯單體的總量為1〇〇重量份計，偶合劑的用量為〇. 1重量份至〇. 5重量 份。
[0021] 上述形成乙烯基芳香烴聚合物（A)與共軛二烯聚合物⑶的聚合反應可使 用滅活劑（inactivator)來終止反應，以獲得聚合物。滅活劑包括（但不限于）丙 醒（propylaldehyde)、丁醒（butylaldehyde)等醒類、丙酮（acetone)等酮類、甲醇 (methanol)等醇類等、對羥基苯甲醚（Mono Methyl Ether Hydroquinone，MEHQ)等醚類。 上述滅活劑可單獨使用，或混合兩種或兩種以上滅活劑使用。滅活劑的使用量，可根據(jù)實際 需求進行選擇。一般而言，以乙烯基芳香烴單體及共軛二烯單體的總量為100重量份計，滅 活劑的用量為0. 05重量份至0. 5重量份。
[0022] A-B-A三嵌段共聚物
[0023] A-B-A三嵌段共聚物是"乙烯基芳香烴聚合物（A)-共軛二烯聚合物（B)-乙烯基 芳香烴聚合物（A)"的嵌段共聚物。具體而言，A-B-A三嵌段共聚物由兩個乙烯基芳香烴聚 合物（A)的嵌段與一個共軛二烯聚合物（B)的嵌段所構成的嵌段共聚物，其中共軛二烯聚 合物（B)的嵌段位于兩個乙烯基芳香烴聚合物（A)之間。
[0024] A-B-A三嵌段共聚物的制備方法可以是先形成乙烯基芳香烴聚合物（A);再加入 用于形成共軛二烯聚合物（B)的單體，以在乙烯基芳香烴聚合物（A)上形成共軛二烯聚合 物⑶；接著加入用于形成乙烯基芳香烴聚合物（A)的單體，以在共軛二烯聚合物⑶上形 成乙烯基芳香烴聚合物（A)加入來制備。
[0025] 乙烯基芳香烴聚合物（A)的形成方法與共軛二烯聚合物（B)的形成方法分別與上 述A-B雙嵌段共聚物中的乙烯基芳香烴聚合物（A)的形成方法與共軛二烯聚合物（B)的形 成方法相同，在此不另行贅述。
[0026] 上述的A-B-A三嵌段共聚物的分子量分布包括第四峰值分子量。第四峰值分子量 為28-40萬。以A-B-A三嵌段共聚物的重量為100wt%計，具有第四峰值分子量的聚合物的 含量可為大于或等于lwt%，且較佳為6-20wt%。當?shù)谒姆逯捣肿恿看笥诨虻扔趌wt%時，以 由A-B-A三嵌段共聚物所形成的嵌段共聚物組