一種高純度三氟乙酰鹵的提純方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種一種高純度H氣己醜團(tuán)的提純方法。
【背景技術(shù)】
[0002] H氣己醜團(tuán)分子氣原子半徑小，具有較大電負(fù)性，形成的C-F鍵能遠(yuǎn)大于 C-H鍵能，導(dǎo)致了 CFs-該一特殊結(jié)構(gòu)擁有了多功能、高活性，可W參與多種有機(jī)合成 反應(yīng)，用于合成含氣的醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等。常用的H氣己醜團(tuán)有兩種；（1)H氣己醜 氣（trifluoroacet}^ fluoride,簡(jiǎn)稱(chēng) TFAF)，分子式；CF3COF，分子量；116. 01，CAS 號(hào)： 354-34-7,沸點(diǎn)：-59°C,密度；1.55g/cm3; (2) H氣己醜氯（trifluoroacet}^ chloride,簡(jiǎn) 稱(chēng) TFAC)，分子式；CF3COCI，分子量；132. 5, CAS 號(hào)；354-32-5,沸點(diǎn)；-27°C，烙點(diǎn)；-146°C， 密度（水=1) 1. 335g/cm3,蒸氣密度（空氣=1) 5. 7g/cm3,粘度0. 18mPa. S (2(TC )，臨界溫度 1〇8. ig°C，臨界壓力 32. Ogbar，蒸氣壓 4.化ar (2〇°C )。
[0003] H氣己醜團(tuán)合成路線(xiàn)主要有W下幾種：
[0004] (1)德國(guó) Paucksech H. et al. (Kail Qiemie 公司）申請(qǐng)的美國(guó)專(zhuān)利 US3725475 報(bào) 道了 W CFC-113a為原料，S化為氧化劑，在化化催化劑存在下，合成得到H氣己醜氯，產(chǎn)品 收率可W達(dá)到90% W上；
[0005] (2)日本專(zhuān)利JP60-239435報(bào)道了旭硝子公司開(kāi)發(fā)WHCFC123為原料，采用分子氧 直接氧化制備H氣己醜團(tuán)的技術(shù)，反應(yīng)溫度達(dá)到30(TC W上，反應(yīng)壓力達(dá)到30kg/cm2 W上， 原料轉(zhuǎn)化率大于95%，產(chǎn)品收率大于95% ;
[0006] (3)美國(guó) Halocarbon Products Co;rporation 申請(qǐng)的美國(guó)專(zhuān)利 US3883407 報(bào)道了用 HCFC123為原料，光氧化制備H氣己醜氯，然后水解得到下游H氣酸。在反應(yīng)溫度lOCrC，反 應(yīng)壓力12化sig，通氧氣光氧化后原料轉(zhuǎn)化率大于95%，產(chǎn)品收率大于90% ;
[0007] (4)美國(guó)專(zhuān)利US4340548報(bào)道了 W CFC-113a為原料，S03氧化制備H氣己醜氯，水 解制備下游H氣酸。
[0008] 制備H氣己醜團(tuán)的現(xiàn)有技術(shù)中，都沒(méi)有相關(guān)原料回收利用、產(chǎn)物H氣己醜團(tuán)提純 的相關(guān)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種H氣己醜團(tuán)制備工藝中，將粗產(chǎn)物H氣己醜團(tuán)進(jìn)行收 集，提純，將未反應(yīng)原料回收利用，提高原料利用率。
[0010] 在H氣己醜團(tuán)的生產(chǎn)中主要采用氣團(tuán)代己焼為原料氧化制備成H氣己醜團(tuán)， 然后水解得到下游H氣酸，可W用如下合成反應(yīng)式簡(jiǎn)單的描述制備原理：
[0011]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 將從反應(yīng)器出來(lái)含三氟乙酰鹵、三氟三氯乙烷、四氟二氯乙烷和三氟乙酸的 粗產(chǎn)物進(jìn)行冷凍收集或壓縮收集得到主要含三氟乙酰鹵的粗產(chǎn)物，所述冷凍收集溫度 為-KTC~-60°c，所述壓縮收集使用隔膜式壓縮機(jī)； (2) 將步驟（1)所述的主要含三氟乙酰鹵的粗產(chǎn)物進(jìn)行精餾提純，控制精餾溫度 30°C~120°C，精餾壓力0.1 MPa~I. 2MPa，在塔頂處得到純品三氟乙酰鹵，塔底處得到基本 上為三氟三氯乙烷和四氟二氯乙烷的產(chǎn)物； (3) 將步驟（2)得到的基本上為三氟三氯乙烷和四氟二氯乙烷的產(chǎn)物循環(huán)至反應(yīng)器； 所述三氟乙酰鹵為三氟乙酰氯和/或三氟乙酰氟。
2. 按照權(quán)利要求1所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于所述三氟乙酰鹵 產(chǎn)物經(jīng)水解后得到高純級(jí)三氟乙酸。
3. 按照權(quán)利要求1所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于所述純品三氟乙 酰鹵的純度為99.0%以上。
4. 按照權(quán)利要求1所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于所述純品三氟乙 酰鹵的純度為99. 9%以上。
5. 按照權(quán)利要求1所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于所述步驟（1)中 冷凍收集溫度為-KTC~_60°C。
6. 按照權(quán)利要求1所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于所述步驟（2)中 精餾溫度為40°C~90°C，精餾壓力為0· 2MPa~0· 8MPa。
7. 按照權(quán)利要求5所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于所述步驟（2)中 精餾溫度為50°C~60°C，精餾壓力為0· 3MPa~0· 5MPa。
8. 按照權(quán)利要求1所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于所述含三氟乙酰 鹵、三氟三氯乙烷、四氟二氯乙烷和三氟乙酸的粗產(chǎn)物中三氟乙酰鹵的質(zhì)量含量為75%~ 83%。
9. 按照權(quán)利要求1所述的高純度三氟乙酰鹵的提純方法，其特征在于粗產(chǎn)物（1)由三 氟三氯乙烷為原料，與分子氧，三氧化硫或高錳酸鉀經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)制備。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高純度三氟乙酰鹵的提純方法，先進(jìn)行冷凍收集或壓縮收集，再進(jìn)行精餾提純。本發(fā)明所述的提純方法可獲得純度99.9%以上的三氟乙酰鹵，能夠回收利用未反應(yīng)原料、提高原料利用率。
【IPC分類(lèi)】C07C51-64, C07C53-48, C07C53-18, C07C51-04
【公開(kāi)號(hào)】CN104672080
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310619078
【發(fā)明人】呂正璋, 黃挺秀, 陳忠民, 韓國(guó)慶, 徐衛(wèi)國(guó), 胡杰, 方小青, 楊輝, 陳明炎
【申請(qǐng)人】浙江化工院科技有限公司, 浙江藍(lán)天環(huán)保高科技股份有限公司, 中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司
【公開(kāi)日】2015年6月3日
【申請(qǐng)日】2013年11月28日