聚氨酯組合物、聚氨酯泡沫及其制造方法和冰箱的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及冰箱技術領域，具體而言，設及一種聚氨醋組合物、一種聚氨醋泡沫及 其制造方法和一種冰箱。
【背景技術】
[000引 目前，國家對節(jié)能和環(huán)保越來越重視，因此產生了第四代新型環(huán)保高效發(fā)泡劑一 反式-1-氯-3,3, 3-S氣丙締（W下簡稱LBA)，但是，LBA對冰箱內膽具有很強的腐蝕性， 高低溫試驗后，內膽出現(xiàn)腐蝕、開裂現(xiàn)象。為解決該一問題，實際生產中，發(fā)明了一種HIPS/ PE合金內膽。但該類合金內膽表面極性低，與發(fā)泡料之間的粘接力小。因為，硬質聚氨醋 泡沫的粘接性與泡沫密度有關，密度越小，粘接性越差。使用LBA作為發(fā)泡劑的聚氨醋組合 物，為滿足低制造成本的需求，制備的泡沫密度較小，一般在30. 5~32kg/m3,之間，從而使 得泡沫與冰箱內膽粘結力偏小。此外，由于HIPS/PE合金內膽使用了大量的低沸點發(fā)泡劑， 發(fā)泡后，發(fā)泡劑揮發(fā)，帶走泡沫表面熱量，故而降低了泡沫與內膽表面的附著力。因此，該 HIPS/PE合金內膽發(fā)泡后或高低溫試驗后，發(fā)泡層容易與內膽失粘。為解決該個問題，所能 采取的措施包括；進行二次電暈，增加板材電暈值，但二次電暈會增加成本，增加工時，降低 冰箱內膽及冰箱的生產效率；減小PE含量，增加內膽極性，但該種措施產生的泡沫合金層 厚度不均，局部可能出現(xiàn)沒有合金層的現(xiàn)象，達不到抗腐蝕的效果；增加泡沫密度，因為粘 接性受泡沫密度影響，密度越大，粘接性越好。但該種措施會增加冰箱的成本。
[0003] 因此，如何設計出一種密度低，成本低，且粘結性能好的泡沫材料及具有該泡沫材 料的冰箱成為目前亟待解決的問題。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明正是基于上述問題，提出了一種密度低，成本低，且粘結性能好的聚氨醋組 合物及由該聚氨醋組合物制備的聚氨醋泡沫及具有該聚氨醋泡沫的冰箱。
[0005] 為此，本發(fā)明的一個目的在于提出了一種聚氨醋組合物。
[0006] 本發(fā)明的另一個目的在于提出了一種聚氨醋泡沫及其制備方法。
[0007] 本發(fā)明的再一個目的在于提出了一種冰箱，該冰箱內膽上設置有利用上述聚氨醋 泡沫的制備方法制備的聚氨醋泡沫。
[000引為實現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一方面的實施例，提出了一種聚氨醋組合物，該 聚氨醋組合物由下列原料按照重量份配比制成；山梨醇聚離多元醇25~60重量份、復合聚 離多元醇15~40重量份、二苯基甲燒二胺聚離多元醇3~30重量份、甘油聚離多元醇3~ 15重量份、芳香族聚醋多元醇3~20重量份、復合交聯(lián)劑0~5重量份、發(fā)泡劑1~55重 量份、泡沫穩(wěn)定劑1. 0~5. 0重量份、水0. 5~2. 0重量份、復合催化劑1. 0~3. 5重量份、 異氯酸醋120~160重量份；其中，所述異氯酸醋的指數(shù)為0. 95~1. 10。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，所述山梨醇聚離多元醇由山梨醇和氧化丙締聚合而 成，所述山梨醇為起始劑，其中，所述山梨醇聚離多元醇25~50重量份，所述山梨醇聚離多 元醇的哲值為380~470m巧OH/g，所述山梨醇聚離多元醇的粘度為8000~15000mpa ? s， 所述山梨醇聚離多元醇的官能度為6 ;所述復合聚離多元醇由庶糖、S己醇胺和所述氧化 丙締聚合而成，所述庶糖和所述=己醇胺為起始劑，其中，所述復合聚離多元醇15~30重 量份，所述庶糖與所述S己醇胺的重量比為1~4 ;1，所述復合聚離多元醇的官能度4~ 6,所述復合聚離多元醇的哲值360~420m巧OH/g，所述復合聚離多元醇的粘度為5000~ 12000mpa ? S ;所述二苯基甲燒二胺聚離多元醇由二苯基甲燒二胺、所述氧化丙締和氧化己 締聚合而成，所述二苯基甲燒二胺為起始劑，其中，所述二苯基甲燒二胺聚離多元醇5~25 重量份，所述氧化丙締與所述氧化己締重量比為1~4 ;1，所述二苯基甲燒二胺聚離多元醇 的哲值380~440m巧OH/g，所述二苯基甲燒二胺聚離多元醇的粘度15000~25000mpa *s ; 所述甘油聚離多元醇由甘油與所述氧化丙締聚合而成，所述甘油為起始劑，其中，所述甘油 聚離多元醇3~10重量份，所述甘油聚離多元醇的哲值160~300m巧OH/g，所述甘油聚離 多元醇的粘度200~eOOmpa ? S ;所述芳香族聚醋多元醇為苯酢聚醋，其中，所述芳香族聚 醋多元醇5~15重量份，所述芳香族聚醋多元醇的哲值200~350m巧OH/g，所述芳香族聚 醋多元醇的粘度1000~2000mpa ? S，所述芳香族聚醋多元醇的官能度2. 7 ;所述發(fā)泡劑由 反式-1-氯-3, 3, 3-=氣丙締組成或由所述反式-1-氯-3, 3, 3-=氣丙締W及環(huán)戊燒和 /或五氣丙烷混合組成，其中，所述反式-1-氯-3, 3, 3-=氣丙締1~55重量份，所述環(huán) 戊燒0~15重量份，所述五氣丙烷0~20重量份；所述復合催化劑由五甲基二己締=胺、 雙-二甲基氨基己基離、N-甲基二環(huán)己基胺和四甲基己二胺、二甲基環(huán)已胺、1,2-二甲基咪 挫和二甲基節(jié)胺、=甲基甲酸錠、己季錠鹽和辛季錠鹽的一種或多種組成；所述泡沫穩(wěn)定劑 為Si-C結構的硅油；所述復合交聯(lián)劑由己二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、S哲甲基丙烷、季戊 四醇、=己醇胺、己二胺、二苯基甲燒二胺的多種組成；所述水1. 2~1. 9重量份；所述有機 異氯酸醋為多次甲級多苯基多異氯酸醋。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明的實施例提供的聚氨醋組合物，粘度小，反應速度平緩，流動性及粘接 性良好；其中，山梨醇聚離多元醇W山梨醇為起始劑，不但可W提高泡沫的強度，且制備出 的泡沫泡孔細膩，而且能夠降低泡沫的導熱系數(shù)；復合聚離多元醇兼具高官能度聚離和胺 基聚離的特點，制備的泡沫具有較高的強度，與有機異氯酸醋反應具有較高的活性，且發(fā)泡 后固化速度快，有效的改善泡沫表皮易酥脆的缺點，W及提高了粘接強度；而二苯基甲燒二 胺聚離多元醇是由二苯基甲燒二胺為起始劑，與氧化丙締和氧化己締聚合而成，其中，該二 苯基甲燒二胺為胺基聚離，分子中含有2個苯環(huán)，該樣大大提高了聚氨醋本身的強度，且與 聚離多元醇一起使用，可W提高泡沫的強度和脫模性，同時可W改善粘接性能；而在該聚氨 醋組合物中加入甘油聚離多元醇，是因為甘油聚離多元醇具有良好的流動性，該樣有利于 提高粘接性，但是用量不能太多，太多時會影響泡沫的強度，優(yōu)選地，該甘油聚離多元醇為 3~10重量份；其中，該聚氨醋組合物中的芳香族聚醋多元醇中含有苯環(huán)，可W提高泡沫 的強度、降低泡沫的導熱系數(shù)，粘度小，流動性好，有利于改善泡沫的粘接性，但由于官能度 小，用量不宜過多，優(yōu)選地，芳香族聚醋多元醇的用量優(yōu)選為5~15重量份；其中，該聚氨 醋組合物的復合交聯(lián)劑既能滿足泡沫性能要求，又可W提高泡沫的粘結強度。在本發(fā)明的 優(yōu)選實施例中，優(yōu)選為2或3官能度與4官能度交聯(lián)劑的混合物，并且該復合交聯(lián)劑的用量 為0~5重量份。在具體實施案例中，復合交聯(lián)劑優(yōu)選甘油和己二胺組成的混合物，其重量 比為1 ;1，用量優(yōu)選為2~4重量份；在該聚氨醋組合物中，水的比例也是非常重要的，過多 的水或過少的水都會使泡沫表面酥脆，影響粘接強度，其中，若水過少，為保證泡沫流動性 和泡沫的低密度，則物理發(fā)泡劑用量多，發(fā)泡時隨著物理發(fā)泡劑的汽化將帶走大量的反應 熱，影響熟化性能；若水過多時，水與異氯酸醋反應成產大量的脈基甲酸醋，導致泡沫表面 酥脆，影響粘結強度。物理發(fā)泡劑和化學發(fā)泡劑及水需控制在適當?shù)谋壤秶鷥?，使組合聚 離粘度適中，且水與異氯酸醋反應產生的熱量可W彌補物理發(fā)泡劑汽化帶走的熱量，達到 提高泡沫粘接強度的效果。其中，水的用量優(yōu)選為1. 2~1. 9重量份。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面的實施例，提出了一種聚氨醋泡沫，其中，所述聚氨醋泡沫 由上述所述的聚氨醋組合物制成。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，所述聚氨醋泡沫的密度小于28. 5kg/m3。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，所述聚氨醋泡沫的導熱系數(shù)小于17. 5mW/m ? k，所述聚 氨醋泡沫的壓縮強度大于150kpa，所述聚氨醋泡沫的粘結強度大于280kpa。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的實施例提供的聚氨醋泡沫，有上述所述的聚氨醋組合物制備而成， 該聚氨醋泡沫的密度小于28. 5kg/m3,導熱系數(shù)小于17. 5mW/m，k，壓縮強度大于150kpa，粘 結強度大于280kpa，該樣使得該聚氨醋泡沫具有較強的粘接性，并且在發(fā)泡后或高低溫沖 擊后，泡沫與內膽不會脫離。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的第=方面的實施例，提出了一種冰箱，包括上述任一實施例所述的 聚氨醋泡沫。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的實施例提供的冰箱，保溫效果好，能耗低。此外，其它包含上述聚氨 醋泡沫的制冷器件同樣具有上述冰箱的有益效果。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面的實施例，提出了一種聚氨醋泡沫的制造方法，包括：通過 攬拌壓力罐混合山梨醇聚離多元醇、復合聚離多元醇、二苯基甲燒二胺聚離多元醇、甘油聚 離多元醇、芳香族聚醋多元醇、復合交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑、水、復合催化劑得到預混 物；將所述預混物通過累轉移到發(fā)泡機的第一工作罐中，使其與所述發(fā)泡機的第二工作罐 中的異氯酸醋通過高壓混合頭在預設壓力下注入到頂部具有排氣孔的模具中；將所述模具 中的所述預混物與所述異氯酸醋的混合物熟化預定時間，脫模后形成所述聚氨醋泡沫；其 中，所述山梨醇聚離多元醇25~60重量份、所述復合聚離多元醇15~40重量份、所述二 苯基甲燒二胺聚離多元醇3~30重量份、所述甘油