羰基化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種羰基化合物的制備方法，具體而言，是一種通過使酮酸酯化 合物脫烷氧羰基化而實現(xiàn)的羰基化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為可用作農(nóng)業(yè)園藝用藥劑及工業(yè)用材料保護劑等之有效成分的化合物，專利文 獻1中記載了一種2-(鹵化烴取代）-5_芐基-1-唑基甲基環(huán)戊醇衍生物。該文獻中，作為 該衍生物制備方法中的部分工序，記載了用酮酸酯化合物即1-芐基-2-氧代環(huán)戊烷羧 酸烷基酯衍生物制備羥基得到保護的2-芐基-5, 5-雙（羥甲基）-環(huán)戊酮衍生物的方法。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0004] 專利文獻
[0005]【專利文獻1】國際公開第W02011/070771號（2011年6月16日公開） 發(fā)明概要
[0006] 發(fā)明擬解決的問題
[0007] 為了更加便宜且大量地制備作為農(nóng)業(yè)園藝用藥劑等物質(zhì)之有效成分而被使用的 2-(鹵化烴取代）-5_芐基-1-唑基甲基環(huán)戊醇衍生物，需要提高羥基得到保護的2-芐 基-5, 5-雙（羥甲基）-環(huán)戊酮衍生物的收率。
[0008] 在此，本發(fā)明的目的在于鑒于上述問題點，提供一種能夠用e-酮酸酯化合物高 收率制備羰基化合物的全新的制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]
[0010] 本發(fā)明所涉及的羰基化合物的制備方法，為了解決上述課題，是用下述一般式 (II)所表示的化合物制備下述一般式（I)所表示的羰基化合物的方法，且具有以下結(jié)構(gòu)： 在叔胺的鹵化氫鹽的存在下，進行下述一般式（II)所表示的化合物的脫烷氧羰基化。
[0011] 化學(xué)式1
[0012]
【主權(quán)項】
1. 一種羰基化合物的制備方法，其為用下述一般式（II)所表示的化合物制備下述一 般式（I)所表示的羰基化合物的方法， 其特征在于，在叔胺的鹵化氫鹽的存在下，進行下述一般式（II)所表示的化合物的脫 烷氧羰基化，
一般式（II)中、Z1表示取代或非取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基，Z3及Z2獨立表示 氫原子、或者取代或非取代的烷基、環(huán)烷基、芳基或雜環(huán)基，R表示碳原子數(shù)1~4的烷基， Z1及Z 2可相互鍵合，
一般式⑴中，Z1J2及Z 3分別同上述一般式（II)的Z1J2及Z 3相同。
2. 如權(quán)利要求1所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，構(gòu)成所述叔胺的鹵化氫 鹽的叔胺為三乙基胺、三甲基胺、吡啶或甲基吡啶。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，所述叔胺的鹵化氫鹽 為叔胺的鹽酸鹽或溴化氫鹽。
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，所述叔胺的 鹵化氫鹽為三乙基胺的鹽酸鹽或吡啶的鹽酸鹽。
5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，所述一般式 (II)所表示的化合物為下述一般式（IIa)所表示的化合物， 所述一般式（I)所表示的羰基化合物為下述一般式（Ia)所表示的羰基化合物，
一般式（IIa)中，R表示碳原子數(shù)1~4的烷基，Y表示碳原子數(shù)1~6的烷基或鹵代 烷基、碳原子數(shù)2~6的烯基或鹵代烯基、碳原子數(shù)2~6的炔基或鹵代炔基、或者該烷基、 鹵代烷基、烯基、鹵代烯基、炔基或鹵代炔基的部分氫原子被-OG取代的基團，該G表示羥基 的保護基，η表示0~6的整數(shù)，η為2以上時，多個Y可相同也可不同，η為2以上時，多個 Y相互鍵結(jié)，可與每個Y所鍵結(jié)的碳原子一同形成環(huán)，X表示鹵素原子、碳原子數(shù)1~4的烷 基、碳原子數(shù)1~4的鹵代烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、碳原子數(shù)1~4的鹵代烷氧基、 苯基、氰基或硝基，m表示O~5的整數(shù)，m為2以上時，多個X可相同也可不同，
一般式（Ia)中，X、Y、m及η分別與上述一般式（IIa)的X、Y、m及η相同。
6. 如權(quán)利要求5所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，所述一般式（IIa)所表示 的化合物為下述一般式（IIb)所表示的化合物， 所述一般式（Ia)所表示的羰基化合物為下述一般式（I)b所表示的羰基化合物，
一般式（IIb)中、Y1及Y2獨立表示碳原子數(shù)1~6的烷基或鹵代烷基、或者該烷基或鹵 代烷基的部分氫原子被-OG1取代的基團，該G 1表示羥基的保護基，Y 1及Y 2相互鍵結(jié)，可與 Y1及Y2所鍵結(jié)的碳原子一同形成環(huán)，R、X及m分別與上述一般式（IIa)的R、X及m相同， 一般式（Ib)中、Χ、Υ\Γ及m分別與上述一般式
（IIb)的Χ、Υ\Γ及m相同。
7. 如權(quán)利要求6所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，所述一般式（IIb)所表示 的化合物為下述一般式（IIc)所表示的化合物， 所述一般式（Ib)所表示的羰基化合物為下述一般式（Ic)所表示的羰基化合物，
一般式（IIc)中，G2及G 3獨立表示在酸性條件下解離的保護基，G 2及G 3可相互鍵結(jié)， R、X及m分別與上述一般式（IIa)的R、X及m相同，
一般式（Ic)中、X、G2、G3及m分別與上述一般式（lie)的X、G 2、G3及m相同。
8. 如權(quán)利要求7所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，所述一般式（lie)所表示 的化合物為下述一般式（IId)所表示的化合物， 所述一般式（Ic)所表示的羰基化合物為下述一般式（Id)所表示的羰基化合物，
一般式（IId)中、G4及G 5獨立表示氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的 烯基、或者取代或非取代的苯基、萘基或芐基，G4及G 5相互鍵結(jié)，可與G4及G 5所鍵結(jié)的碳原 子一同形成環(huán)，R、X及m分別與上述一般式（IIa)的R、X及m相同，
一般式（Id)中、X、G4、G5及m分別與上述一般式（IId)的X、G 4、G5及m相同。
9. 如權(quán)利要求8所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，G4及G5獨立為氫原子、或 碳原子數(shù)1~4的烷基。
10. 如權(quán)利要求7~9中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)體系 中進一步添加叔胺。
11. 如權(quán)利要求5~10中任一項所述的羰基化合物的制備方法，其特征在于，m為0~ 2的整數(shù)，m為1或2時，X為鹵素原子。
【專利摘要】為了提供一種高收率制備羰基化合物的方法，本發(fā)明所涉及的羰基化合物的制備方法為在叔胺的鹵化氫鹽的存在下，進行一般式(II)所表示的化合物的脫烷氧羰基化，而制備一般式(I)所表示的羰基化合物。式中，R表示碳原子數(shù)1～4的烷基。
【IPC分類】C07D319-08, C07C45-65, C07B61-00, C07C49-753
【公開號】CN104684881
【申請?zhí)枴緾N201380051768
【發(fā)明人】菅野久, 山崎徹
【申請人】株式會社吳羽
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年10月2日
【公告號】EP2927207A1, WO2014083936A1