行測定。也就是說， 將PGA組合物進(jìn)行注射成型制作出啞鈴形狀的評價試驗片，該啞鈴形狀規(guī)格W IS0294為 基準(zhǔn)，測定評價試驗片的質(zhì)量，斟酌無機(jī)填充材料的含有比例，算出評價試驗片中的PGA質(zhì) 量，W下稱為"實驗前PGA質(zhì)量"。接下來，在由阻氣包裝材料形成的袋狀體中封入純凈水 和評價試驗片，然后將袋狀體密閉。封入純凈水和評價試驗片的袋狀體被投入到調(diào)整為溫 度120°C的蒸饋鍋中，經(jīng)過3個小時之后，取出評價試驗片。對于評價試驗片，在進(jìn)行冷風(fēng)吹 干和真空干燥來去除水分之后，檢測評價試驗片的質(zhì)量，算出試驗后的評價試驗片中的PGA 質(zhì)量，W下稱為"實驗后PGA質(zhì)量"。利用W下的計算式來算出PGA組合物，在120°C下3小 時質(zhì)量減少率。
[0112] 計算式；120°C 3小時質(zhì)量減少率（％ )=(實驗前PGA質(zhì)量-實驗后PGA質(zhì)量）/ 實驗前PGA質(zhì)量X100
[0113] [負(fù)荷提性溫度]
[0114] PGA組合物的負(fù)荷提性溫度W IS075為基準(zhǔn)進(jìn)行測定彎曲應(yīng)力；1. 80MPa、支點間 距離；64mm、升溫速度；120°C /小時的扁平法（Flatwise)。[烙體流動速率（MFR)]
[011引本發(fā)明的PGA組合物的烙體流動速率（MFR)測定了在溫度240°C、負(fù)荷2. 16kg下 測定時的、每10分鐘左右的流動量（g)。
[0116] [機(jī)械特性]
[0117] [夏比沖擊強(qiáng)度]
[0118] PGA組合物的夏比沖擊強(qiáng)度基于IS0179進(jìn)行測定。
[0119] [拉伸強(qiáng)度和拉伸率]
[0120] PGA組合物的拉伸強(qiáng)度和拉伸率基于IS0527進(jìn)行測定。
[0121] [彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性率]
[0122] PGA組合物的彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性率基于IS0178進(jìn)行測定。
[0123] [生物降解性]
[0124] PGA組合物的生物降解性通過W下方式進(jìn)行判定；將在120°C，3小時質(zhì)量減少率 測定中使用的評價試驗片埋入溫度保持在601：的±壤中兩個月，然后挖出來，用肉眼觀察 形狀損毀情況，若形狀損毀為難W區(qū)分原有形狀，則判定為具有生物降解性。
[0125] [實施例1]
[01%] 從主供給口將PGA小顆粒提供給徑值)48mm的二軸擠出機(jī)，該二軸擠出機(jī)為；日本 placon株式會社制造，該P(yáng)GA小顆粒為；KUREHA株式會社制造，Mw ;200,000、Mw/Mn ;2. 2、 MFR ;10g/10 分、Tg ;43°C、Tm ;220°C、徑 3mmX 長 3mm，在溫度 200 ~240°C下令其烙融。此 夕F，作為無機(jī)填充材料，將娃砂從側(cè)供給口提供給二軸擠出機(jī)，在溫度240~250°C下，將 PGA和娃砂進(jìn)行烙融混煉。其中，該娃砂為；JFEmineral株式會社制造、日光娃砂，注冊商 標(biāo)8號，且該側(cè)供給口為；相對于二軸擠出機(jī)的氣缸長度（L)，設(shè)置于從螺桿驅(qū)動機(jī)部一側(cè) 算起大概0.化的位置上。PGA組合物中PGA和娃砂的含有比例為；50質(zhì)量％ ;50質(zhì)量％。 將經(jīng)過了使用擠出機(jī)進(jìn)行烙融混煉工序的PGA和娃砂，從具備徑4mm的噴頭的擠出模擠出， 經(jīng)水冷后，用空氣充分去除水分，利用紗繩車刀進(jìn)行切斷，得到徑3mmX長3mm的小顆粒狀 PGA組合物，也稱為"PGA和娃砂的混合物"。之后將充分干燥的小顆粒狀的PGA組合物提 供給注射成型機(jī)制作出啞鈴形狀的評價試驗片，其中，注射成型機(jī)為；東芝機(jī)械株式會社制 造、IS75E，且該啞鈴形狀規(guī)格則基于IS0294。制作好的評價試驗片的在120°C 3小時質(zhì)量 減少率、負(fù)荷提性溫度、MFR、夏比沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和拉伸率、彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性率的 檢測結(jié)果如表1所示。此外，所述PGA組合物的評價試驗片在埋入溫度保持在60°C的±壤 中兩個月之后，挖出來進(jìn)行肉眼判斷，發(fā)現(xiàn)評價試驗片完全損毀了，從而判斷PGA組合物具 有生物降解性。
[0127] [實施例2]
[0128] 除了將無機(jī)填充材料變更為滑石，W及PGA與滑石的含有比例為70質(zhì)量％ ;30質(zhì) 量％ ^外，都與實施例1 一樣，從而制造評價試驗片。其中，該滑石為：日本滑石株式會社 制造、注冊商標(biāo)micro-ace kl，平均粒徑5 ym、水分0. 2%、表觀密度0. 15g/cm3, W下稱為 "滑石1"。制作好的評價試驗片的在120°C 3小時質(zhì)量減少率、負(fù)荷提性溫度、MFR、夏比沖 擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和拉伸率、彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性率的檢測結(jié)果如表1所示。此外，所述PGA 組合物的評價試驗片在埋入溫度保持在601：的±壤中兩個月之后，挖出來進(jìn)行肉眼判斷， 發(fā)現(xiàn)評價試驗片完全損毀了，因此判斷PGA組合物具有生物降解性。
[0129] [實施例3]
[0130] 除了將無機(jī)填充材料變更為滑石，W及將無機(jī)填充材料即滑石2提供給二軸擠出 機(jī)的方法為；W滑石總量的30質(zhì)量％從主供給口、W滑石總量的70質(zhì)量％從側(cè)供給口分別 進(jìn)行提供W外，都與實施例1 一樣，從而制造評價試驗片。其中，該滑石為；日本滑石株式會 社制造、Shimugon平均粒徑8 y m、水分0. 2%、表觀密度0. 29g/cm3, W下也稱為"滑石2"。 制作好的評價試驗片的在120°C 3小時質(zhì)量減少率、負(fù)荷提性溫度、MFR、夏比沖擊強(qiáng)度、拉 伸強(qiáng)度和拉伸率、彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性率的檢測結(jié)果如表1所示。此外，所述PGA組合物的 評價試驗片在埋入溫度保持在60°C的±壤中兩個月之后，挖出來進(jìn)行肉眼判斷，發(fā)現(xiàn)評價 試驗片完全損毀了，因此判斷PGA組合物具有生物降解性。
[0131] [比較例1]
[0132] 除了不使用無機(jī)填充材料、僅將PGA小顆粒提供給二軸擠出機(jī)外，都與實施例1 一樣，從而制造評價試驗片。制作好的評價試驗片的在120°C 3小時質(zhì)量減少率、負(fù)荷提性 溫度、MFR、夏比沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和拉伸率、彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性率的檢測結(jié)果如表1所 示。此外，所述PGA組合物的評價試驗片在埋入溫度保持在60°C的±壤中兩個月之后，挖出 來進(jìn)行肉眼判斷，發(fā)現(xiàn)評價試驗片完全損毀了。
[0133] [比較例2]
[0134] 除了將PGA小顆粒變更為PLA小顆粒外，與比較例1相同，制作不含無機(jī)填充材料 的PLA的評價試驗片，其中，該小顆粒為，化化reworks公司制造3052D。制作好的評價試驗 片的在120°C 3小時質(zhì)量減少率、負(fù)荷提性溫度、MFR、夏比沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和拉伸率、彎 曲強(qiáng)度和彎曲彈性率的檢測結(jié)果如表1所示。此外，所述PGA組合物的評價試驗片在埋入 溫度保持在601：的±壤中兩個月之后，挖出來進(jìn)行肉眼判斷，發(fā)現(xiàn)評價試驗片形狀幾乎沒 有變化。
[0135] [比較例3]
[0136] 除了將PGA小顆粒變更為所述PLA小顆粒外，與實施例3相同，制作PLA組合物的 評價試驗片。制作好的評價試驗片的在120°C 3小時質(zhì)量減少率、負(fù)荷提性溫度、MFR、夏比 沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和拉伸率、彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性率的檢測結(jié)果如表1所示。此外，所述 PGA組合物的評價試驗片在埋入溫度保持在601：的±壤中兩個月時間之后，挖出來進(jìn)行肉 眼判斷，發(fā)現(xiàn)評價試驗片幾形狀乎沒有變化。
[0137]
【主權(quán)項】
1. 一種聚己醇酸樹脂組合物，其特征為；含有30~90質(zhì)量％聚己醇酸樹脂W及70~ 10質(zhì)量％無機(jī)填充材料，在水中W 120°C浸泡3個小時之后，聚己醇酸樹脂的質(zhì)量減少率在 20%W上，并且負(fù)荷提性溫度為120°CW上。
2. 如權(quán)利要求1所述的聚己醇酸樹脂組合物，其中，還含有其他的生物降解性樹脂。
3. 如權(quán)利要求2所述的聚己醇酸樹脂組合物，其中，其他生物降解性樹脂為聚乳酸樹 脂。
4. 如權(quán)利要求2或3所述的聚己醇酸樹脂組合物，其中，聚己醇酸樹脂與其他生物降解 性樹脂合計為100質(zhì)量份時，聚己醇酸樹脂為70質(zhì)量份W上。
5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的聚己醇酸樹脂組合物，其中，無機(jī)填充材料是選自 包含氧化娃、娃酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、粘上礦物、無機(jī)纖維狀填充材料W及無機(jī)晶須狀填充 材料的群組中的至少一種。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的聚己醇酸樹脂組合物，其含有2種W上無機(jī)填充 材料。
7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的聚己醇酸樹脂組合物，其用于井下工具或其構(gòu)件。
8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的聚己醇酸樹脂組合物的制造方法，其包含使用擠 出機(jī)將聚己醇酸樹脂和無機(jī)填充材料進(jìn)行烙融混煉的工序。
9. 一種如權(quán)利要求8所述的聚己醇酸樹脂組合物的制造方法，其使用具有主要供給口 和側(cè)供給口的擠出機(jī)，將聚己醇酸樹脂從主供給口提供給擠出機(jī)，W及將無機(jī)填充材料至 少從側(cè)供給口提供給擠出機(jī)。
10. 如權(quán)利要求9所述的聚己醇酸樹脂組合物的制造方法，其中，無機(jī)填充材料從主供 給口和側(cè)供給口提供給擠出機(jī)。
11. 一種井下工具或其構(gòu)件，其由如權(quán)利要求1~7任一項所述的聚己醇酸樹脂組合物 形成。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種PGA組合物以及包含使用擠出機(jī)來進(jìn)行熔融混煉工序的PGA組合物的制造方法。所述PGA組合物含有30～90質(zhì)量％聚乙醇酸樹脂(PGA)以及70～10質(zhì)量％無機(jī)填充材料，在水中以120℃浸泡3個小時之后，PGA的質(zhì)量減少率在20％以上，優(yōu)選在25％以上，并且負(fù)荷撓性溫度為120℃以上，而且可以作為包裝材料和鉆井用井下工具及構(gòu)件的材料而使用。
【IPC分類】C08L101-16, C08L67-04, C08J3-20, C08K3-00
【公開號】CN104684997
【申請?zhí)枴緾N201380047578
【發(fā)明人】三枝孝拓, 鈴木智
【申請人】株式會社吳羽
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年10月9日
【公告號】CA2891366A1, US20150247021, WO2014057969A1