鏈烷醇胺或這些的混合物的亞硫酸鹽的水溶液的制作方法
【專利說明】伯、仲或叔脂族〇3-〇8鏈烷醇胺或這些的混合物的亞硫酸鹽 的水溶液
[0001 ] 本發(fā)明涉及伯、仲或叔脂族c3-c8鏈烷醇胺或這些的混合物的亞硫酸鹽的水溶液， 涉及一種生產(chǎn)這些的方法以及這些作為氨基塑料樹脂用硬化劑的用途。
[0002] 許多催化劑已知用于加速氨基塑料樹脂的固化反應(yīng)。將少量這些催化劑加入樹脂 中。在立即呈活性的催化劑（通常為酸）和已知的潛在催化劑之間進(jìn)行區(qū)分。
[0003] 潛在固化催化劑的作用原理是它們在常規(guī)環(huán)境溫度下無活性且僅當(dāng)它們受熱或 者經(jīng)受化學(xué)反應(yīng)時(shí)它們釋放出加速該固化過程的酸。
[0004] 當(dāng)將氨基塑料樹脂作為實(shí)例用于其中硬化是相對并不重要的問題的木材膠合領(lǐng) 域中時(shí)以及還有尤其當(dāng)將它們用于表面涂料領(lǐng)域中時(shí)，存在許多要解決的問題并且必須對 樹脂或這些的溶液設(shè)定許多要求。
[0005] 常用于表面涂料中的浸漬樹脂溶液以及由這些生產(chǎn)的樹脂溶液用于使吸收性基 體材料，例如紙張、無紡織物或紡織物飽和。在干燥之后，可以通過熱壓加工浸漬過的基體 而得到層壓物，或者可以用于材料如刨花板或木芯板的表面涂敷。
[0006] 氨基塑料樹脂的硬化通常在加壓和升高的溫度下進(jìn)行。這里必須就加工技術(shù)和經(jīng) 濟(jì)考慮而言以及對所得涂層中所需的性能來說對其中所用固化催化劑設(shè)定許多要求；通常 發(fā)現(xiàn)所述催化劑并不總是同時(shí)以所要求的程度滿足這些要求。
[0007] 良好的硬化劑例如應(yīng)滿足下列條件：
[0008] 1.為了避免對產(chǎn)品存儲期限的任何不利影響以及同時(shí)避免對該浸漬溶液的使用 壽命的任何不利影響，該硬化劑應(yīng)在室溫下且在稍微升高的溫度下具有最小固化促進(jìn)效果 或者不具有固化促進(jìn)效果。
[0009] 2.該促進(jìn)效果應(yīng)僅在達(dá)到加工溫度時(shí)出現(xiàn)。然而，加工溫度因此時(shí)在塑性流動 (熔體流動）和反應(yīng)性之間所要求的相互作用而是關(guān)鍵的，以在壓制過程中實(shí)現(xiàn)內(nèi)聚的無 孔表面。
[0010] 3.不允許該硬化劑對最終產(chǎn)品的性能具有任何不利影響，這例如由過硬化現(xiàn)象如 脆變和開裂引起。
[0011] 4.此外，該硬化劑應(yīng)在加壓和升高溫度下對反應(yīng)性具有有利影響，以使得在成本 有效時(shí)間內(nèi)，例如在小于1分鐘的壓制時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)最終材料的最好可能使用性能。
[0012] 當(dāng)前對涂料所設(shè)最小應(yīng)用要求是最終材料耐酸和水蒸氣，具有無孔表面并因此耐 臟污，以及在暴露于隨后的熱應(yīng)力時(shí)保持無裂紋。該表面應(yīng)感覺光滑且應(yīng)具有最高可能光 澤，甚至在熱脫模（無冷卻）之后。
[0013] 當(dāng)樹脂就加工技術(shù)而言具有有利性能時(shí)，這意味著提供有硬化劑的該浸漬溶液仍 保持?jǐn)?shù)天可用，產(chǎn)生必要的預(yù)縮合程度所要求的熱量為最小可能的熱量，并且此外樹脂成 分對壓制模具的化學(xué)侵蝕程度盡可能小。這特別適用于當(dāng)受熱時(shí)如所述那樣顯示酸性性能 的硬化劑成分。不言而喻的要求是該工件在生產(chǎn)之后可以容易地從模具取出，即不粘附。
[0014] 使用常規(guī)硬化劑通常非常難以滿足上述要求并在最終材料中實(shí)現(xiàn)所需使用性能， 因?yàn)檫@些要求中的一些似乎是矛盾的。耐應(yīng)力開裂性通過柔性彈性化氨基塑料樹脂實(shí)現(xiàn)， 而一定脆性是表面的光澤度、硬度和耐磨性的前提。此外，過度硬化的表面更可能形成孔， 因?yàn)楫?dāng)將浸漬溶液配制為高反應(yīng)性時(shí)，它變得非常難以在加壓和升高的溫度下控制熔體流 動。此外，當(dāng)在壓機(jī)中需要非常短的硬化時(shí)間時(shí)，常規(guī)硬化劑的潛伏行為使得相應(yīng)配制的浸 漬溶液僅在室溫下數(shù)小時(shí)可用。
[0015] EP-B-0000780已經(jīng)公開了乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的亞硫酸鹽以及這些作為 氨基塑料樹脂用硬化劑的用途。
[0016] 然而，所述亞硫酸鹽并不完全令人滿意。
[0017] 因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了伯、仲或叔脂族c3-c8鏈烷醇胺或這些的混合物的亞硫酸鹽的新 型改進(jìn)水溶液，還發(fā)現(xiàn)了一種生產(chǎn)這些的方法以及這些作為氨基塑料樹脂，尤其是用于生 產(chǎn)表面涂料的蜜胺-甲醛縮合物用硬化劑的用途。
[0018] 亞硫酸的鹽的合適水溶液尤其是伯、仲或叔脂族C3_C8鏈烷醇胺或這些的混合物， 優(yōu)選伯、仲或叔脂族C 3_C6鏈烷醇胺或這些的混合物，特別優(yōu)選伯、仲或叔脂族C 3_C5鏈烷醇 胺或這些的混合物，尤其是伯、仲或叔脂族(：3或C 4鏈烷醇胺或這些的混合物，例如正丙醇 胺、二正丙醇胺、三正丙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、正丁醇胺、二正丁醇胺、 三正丁醇胺、異丁醇胺、二異丁醇胺、三異丁醇胺、仲丁醇胺、二仲丁醇胺、三仲丁醇胺、叔丁 醇胺、二叔丁醇胺、三叔丁醇胺，非常特別優(yōu)選異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺或這些的 混合物。
[0019] 伯、仲或叔脂族(：3-(：8鏈烷醇胺或這些的混合物的亞硫酸鹽的水溶液可以通過在 30-95 °C，優(yōu)選45-85 °C，特別優(yōu)選60-75 °C的溫度和0. 1-10巴，優(yōu)選0. 5-5巴，特別優(yōu)選 0. 7-2巴的壓力，尤其是大氣壓力下使二氧化硫（S02)或亞硫酸通入伯、仲或叔脂族(：3-(： 8鏈 烷醇胺，優(yōu)選這些的水溶液中而生產(chǎn)。二氧化硫的通入可以繼續(xù)到直至實(shí)現(xiàn)飽和，或者可以 在飽和之前的任何時(shí)間終止。
[0020] 伯、仲或叔脂族c3-c8鏈烷醇胺的合適水溶液是濃度為10-99重量％，優(yōu)選濃度為 20-95重量％，特別優(yōu)選濃度為30-90重量％，尤其是濃度為40-85重量％的水溶液。
[0021] 對本發(fā)明而言，氨基塑料樹脂是脲-甲醛樹脂或蜜胺-甲醛樹脂。
[0022] 它們通常呈摩爾比（甲醛/脲）為1.2:1-1. 9:1的脲-甲醛縮合物或摩爾比（甲 醛/蜜胺）為1. 5:1-2:1的蜜胺-甲醛縮合物的水溶液形式，縮合直到或幾乎直到水不相 容性的開始。醚化或部分醚化（完全水溶性）縮合物也是有用的，還可以使用非水溶劑。
[0023] 作為舉例，將脲-蜜胺縮合物或混合縮合物用于諸如木材膠合的目的或壓縮方法 的組合物；脲樹脂通常用于使已知為底漆箔的物品飽和，為木料基材料提供可涂敷性。用樹 脂浸漬的紙張?jiān)诙虊褐茣r(shí)間內(nèi)涂敷木料基材料通過使用脲樹脂，但優(yōu)選通過使用蜜胺-甲 醛縮合物實(shí)現(xiàn)。
[0024] 本發(fā)明硬化劑加入樹脂或這些的溶液中的量是常規(guī)的，例如基于樹脂溶液的固體 含量為0. 1-20重量％。這可以在加工之前相對簡單地進(jìn)行；通?？梢詫⑷芤罕３种辽賻仔?時(shí)，大多數(shù)情況下保持?jǐn)?shù)天。可以將硬化劑的加入量調(diào)節(jié)至與所需光澤度所要求的壓制時(shí) 間相適應(yīng)并且此時(shí)在最終材料中得到的使用性能要好于使用傳統(tǒng)硬化劑。
[0025] 使用這些溶液生產(chǎn)并且尚未硬化的產(chǎn)品一實(shí)例是預(yù)干燥的樹脂飽和紙張一通常 可以保持?jǐn)?shù)周或數(shù)月。
[0026] 已經(jīng)證明