一種2-氯-n-苯基苯甲酰胺的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及酷胺類化合物的制備方法，具體地說，設(shè)及一種2-氯-N-苯基苯甲酯 胺的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 酷胺類化合物是指氨或胺的氮原子上的氨被酷基取代后生成的化合物?？岚芬部?W看作駿酸分子中的哲基被氨基或胺苯基取代后生成的化合物。多膚、蛋白質(zhì)W及巧龍6、 巧龍66、巧龍1010等合成纖維都是含有酷胺鍵的化合物?？岚奉惢衔锏慕Y(jié)構(gòu)通式為生物 體內(nèi)常見的酷胺有谷氨酷胺（簡(jiǎn)寫為GLn或曲和天冬酷胺（簡(jiǎn)寫為Asn或腳W及它們的 衍生物。它們不僅是蛋白質(zhì)的組成成分，而且，在生命活動(dòng)中起貶氮和供氮的作用（如合成 嚷嶺和喀晚核巧酸中一部分氮均有谷氨酷胺提供），還常是糖蛋白中蛋白與碳水化合物之 間聯(lián)系的橋梁。
[0003] 許多酷胺類化合物具有工業(yè)上的用途。例如；己酷胺（CH3CONH2)、二甲基甲酯胺 出C0N(CH3)2]是重要的溶劑；己酷苯胺是制備橫胺藥物的中間體；尿素是重要的氮肥及合 成樹脂的原料。具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的酷胺類稱內(nèi)酷胺，重要的內(nèi)酷胺是己內(nèi)酷胺，它是合成巧龍 6的單體。
[0004] 取代的苯甲酯胺類化合物也具有農(nóng)業(yè)上的用途。比如：氯蟲苯甲酯胺 (chlorantraniliprole，商標(biāo)名；康寬）是美國(guó)杜邦公司新近開發(fā)出來的高效安全的二酷 胺類殺蟲劑，其作用祀標(biāo)是魚巧了受體。研究表明，氯蟲苯甲酯胺呈現(xiàn)對(duì)昆蟲高效，而對(duì)哺 乳動(dòng)物低毒，具有高度選擇性的特點(diǎn)，對(duì)天敵鳥類與水生生物十分安全。氯蟲苯甲酯胺殺蟲 譜廣，對(duì)甜菜夜蛾等鱗翅目害蟲有很好的控制效果，還能控制銷翅目象甲科，葉甲科；雙翅 目潛蛹科；煙粉風(fēng)等多種非鱗翅目害蟲?？岚奉惢衔飳?duì)DNA聚合酶活性起作用的町晚黃 素，影響多聚（ADP-核糖）聚合酶活性的酷胺類物質(zhì)（如苯甲酯胺、氨基苯酷胺、甲氧基苯 酷胺等）對(duì)福射損傷的修復(fù)有抑制作用；2-氯-N-苯基苯甲酯胺對(duì)水稻紋枯病菌和油菜菌 核病菌均有較好的抑菌活性。
[0005] 國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀、水平及發(fā)展趨勢(shì)：
[0006] 脂肪族或芳香族伯胺和仲胺與酷氯、酸酢或駿酸等酷基化試劑反應(yīng)可W直接制得 酷胺。其中，酷氯的活性最高，反應(yīng)最快；駿酸與無機(jī)酸（亞磯酸的酷氯PC13、磯酸的酷氯 PClg或亞硫酸的酷氯S0C12)作用時(shí)，駿基中的哲基被氯原子取代生成駿酸的酷氯。
[0007] 目前，酷胺類化合物的制備方法中，反應(yīng)條件溫和、原料價(jià)廉的一種方法是由酷氯 和胺直接反應(yīng)得到，但由于反應(yīng)過程中會(huì)生成大量肥1，而且，生成的肥1會(huì)與胺反應(yīng)生成 大量不溶于有機(jī)溶劑的錠鹽，在后續(xù)處理中會(huì)損失掉部分產(chǎn)物，最終會(huì)降低產(chǎn)物的收率。 [000引因此，在用酷氯和胺制備酷胺的方法中，需要考慮^下；個(gè)方面：
[0009] 1、盡可能選用極性大的溶劑，一方面能夠使苯胺溶解，增加反應(yīng)速率，另一面，增 加產(chǎn)物的溶解度，減少損失，提高產(chǎn)率；
[0010] 2、由于反應(yīng)過程中另一個(gè)產(chǎn)物是肥1，如果不除去，會(huì)與苯胺反應(yīng)，影響產(chǎn)率，通常 的方法是加入s己胺或化晚等弱堿反應(yīng)掉生成的肥1;
[0011] 3、產(chǎn)物的后處理。在加入=己胺或化晚等弱堿的方法中，產(chǎn)物處理方法為反應(yīng)混 合物在冰水浴中冷卻后過濾，將固體放入水中，加10%化OH(大約20mL)溶液使其呈弱堿 性，過濾的粗產(chǎn)物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[001引本發(fā)明的目的在于，提供一種2-氯-N-苯基苯甲酯胺的制備方法，W解決上述的 技術(shù)問題。
[0013] 本發(fā)明是通過W下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：
[0014] 一種2-氯-N-苯基苯甲酯胺的制備方法，其特征在于：包括W下步驟：
[0015] 1、制備苯胺溶液；稱取適量的苯胺加入250ml的=口燒瓶中，量取100ml四氨快喃 加入到=口燒瓶中，并加入磁子攬拌使苯胺溶解；
[0016] 2、制備苯甲酯氯溶液；用注射器稱取適量的苯甲酯氯加入到100ml的恒壓滴液漏 斗中，量取30ml四氨快喃加入到恒壓滴液漏斗中；
[0017] 3、冰浴反應(yīng)；在冰浴條件下，將恒壓滴液漏斗中的苯甲酯氯溶液慢慢滴加到=口 燒瓶中的苯胺溶液中，并不斷攬拌；隨著苯甲酯氯的不斷滴加，有大量白色固體析出；
[001引 4、室溫反應(yīng)；滴加完畢后，撤掉冰浴，使反應(yīng)恢復(fù)到室溫，繼續(xù)攬拌反應(yīng)1小時(shí)；
[0019] 5、過濾、沖洗；反應(yīng)結(jié)束后，撤掉反應(yīng)裝置，減壓過濾反應(yīng)液，用少量四氨快喃分多 次沖洗剩余固體；
[0020] 6、用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器旋干濾液，即得固體粗產(chǎn)物；
[002U 7、用無水己醇重結(jié)晶，減壓過濾得到白色晶體，即為2-氯-N-苯基苯甲酯胺。
[0022] 有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有W下優(yōu)點(diǎn)；1、選用極性大的四氨快喃作 為反應(yīng)溶劑，一方面能夠使苯胺溶解，增加反應(yīng)速率，另一面，增加產(chǎn)物的溶解度，減少損 失，提高產(chǎn)率；2、采取直接加入過量的苯胺反應(yīng)掉生成的HC1，避免了其它副產(chǎn)物的引入； 3、采取直接過濾反應(yīng)混合液，旋干濾液的方法得粗產(chǎn)物，產(chǎn)率高。
【具體實(shí)施方式】
[0023] W下參考【具體實(shí)施方式】，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。
[0024] 本發(fā)明所述2-氯-N-苯基苯甲酯胺的制備方法，包括W下步驟：
[0025] 1、稱取18. 6g(0. 2mol)的苯胺加入250ml的S口燒瓶中，量取100ml四氨快喃加 入到=口燒瓶中，并加入磁子攬拌使苯胺溶解；
[0026] 2、用注射器稱取17. 5g(0.Imol)的苯甲酯氯加入到100ml的恒壓滴液漏斗中，量 取30ml四氨快喃加入到恒壓滴液漏斗中；
[0027] 3、在冰浴條件下，將恒壓滴液漏斗中的苯甲酯氯溶液慢慢滴加到=口燒瓶中的苯 胺溶液中，并不斷攬拌；隨著苯甲酯氯的不斷滴加，有大量白色固體析出；反應(yīng)方程式：
[002引
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2-氯-N-苯基苯甲酰胺的制備方法，其特征在于：包括以下步驟： (1) 制備苯胺溶液：稱取適量的苯胺加入250ml的三口燒瓶中，量取100mL四氫呋喃加 入到三口燒瓶中，并加入磁子攪拌使苯胺溶解； (2) 制備苯甲酰氯溶液：用注射器稱取適量的苯甲酰氯加入到100mL的恒壓滴液漏斗 中，量取30ml四氫呋喃加入到恒壓滴液漏斗中； (3) 冰浴反應(yīng)：在冰浴條件下，將恒壓滴液漏斗中的苯甲酰氯溶液慢慢滴加到三口燒 瓶中的苯胺溶液中，并不斷攪拌；隨著苯甲酰氯的不斷滴加，有大量白色固體析出； (4) 室溫反應(yīng)：滴加完畢后，撤掉冰浴，使反應(yīng)恢復(fù)到室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)； (5) 過濾、沖洗：反應(yīng)結(jié)束后，撤掉反應(yīng)裝置，減壓過濾反應(yīng)液，用少量四氫呋喃分多次 沖洗剩余固體； (6) 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器旋干濾液，即得固體粗產(chǎn)物； (7) 用無水乙醇重結(jié)晶，減壓過濾得到白色晶體，即為2-氯-N-苯基苯甲酰胺。
【專利摘要】本發(fā)明涉及酰胺類化合物的制備方法，具體地說，涉及一種2-氯-N-苯基苯甲酰胺的制備方法。包括以下步驟：1、制備苯胺溶液；2、制備苯甲酰氯溶液；3、冰浴反應(yīng)；4、室溫反應(yīng)；5、過濾、沖洗；6、用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器旋干濾液，即得固體粗產(chǎn)物；7、用無水乙醇重結(jié)晶，減壓過濾得到白色晶體，即為2-氯-N-苯基苯甲酰胺。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：1、選用極性大的四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑，一方面能夠使苯胺溶解，增加反應(yīng)速率，另一面，增加產(chǎn)物的溶解度，減少損失，提高產(chǎn)率；2、采取直接加入過量的苯胺反應(yīng)掉生成的HCl，避免了其它副產(chǎn)物的引入；3、采取直接過濾反應(yīng)混合液，旋干濾液的方法得粗產(chǎn)物，產(chǎn)率高。
【IPC分類】C07C233-65, C07C233-07, C07C233-66, C07C231-02
【公開號(hào)】CN104725264
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510134669
【發(fā)明人】李俊葉
【申請(qǐng)人】菏澤學(xué)院
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月21日