聚合性組合物、光學(xué)材料及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚合性組合物、光學(xué)材料及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑料透鏡與無(wú)機(jī)透鏡相比，質(zhì)輕且不易破裂，能夠染色，因而已在眼鏡透鏡、照相 機(jī)透鏡等光學(xué)元件中快速普及。迄今為止，開(kāi)發(fā)使用了各種透鏡用樹(shù)脂，作為其中的代表 例，可舉出由包含異氰酸酯化合物和硫醇化合物的聚合性組合物得到的硫代氨基甲酸酯 (thiourethane)樹(shù)脂。
[0003] 作為與由硫代氨基甲酸酯樹(shù)脂形成的塑料透鏡相關(guān)的文獻(xiàn)，可舉出以下的專(zhuān)利文 獻(xiàn)1~5〇
[0004] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2中公開(kāi)了一種聚合性組合物和由該組合物得到的塑料透鏡，所述聚 合性組合物是通過(guò)下述方法得到的：使用咪唑系催化劑作為硫化促進(jìn)劑、使硫和具有環(huán)硫 基的化合物反應(yīng)，在反應(yīng)得到的預(yù)聚物中混合多異氰酸酯化合物和多硫醇化合物。
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種感光性樹(shù)脂組合物，其包含由硫醇化合物和異氰酸酯化 合物得到的硫代氨基甲酸酯化合物、和咪唑化合物等光聚合引發(fā)劑。
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4公開(kāi)了一種聚硫氨酯樹(shù)脂的制造方法，其中使多硫醇低聚物和含有多 異（硫）氰酸酯基的化合物反應(yīng)。專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了該多硫醇低聚物是使用咪唑系催化 劑、使二官能以上的多硫醇化合物與硫反應(yīng)而得到的。
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了一種聚合性組合物，該聚合性組合物包含（A)具有1個(gè)以上 疏基的化合物、(B1)末端的全部或一部分由疏基形成的聚氨醋（polyurethane)預(yù)聚物及/ 或聚硫氨醋（polythiourethane)預(yù)聚物、（C)多異氰酸醋化合物及/或多異硫氰酸醋化合 物。專(zhuān)利文獻(xiàn)5中還記載了可在咪唑類(lèi)等固化催化劑的存在下將該組合物加熱聚合來(lái)制造 樹(shù)脂。然而，該文獻(xiàn)并未具體公開(kāi)使用了咪唑類(lèi)的例子。
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2005 - 121679號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2005 - 281527號(hào)公報(bào)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :國(guó)際公開(kāi)2008/023603號(hào)小冊(cè)子
[0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :國(guó)際公開(kāi)2008/026727號(hào)小冊(cè)子
[0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2006-265408號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 對(duì)于由上述文獻(xiàn)中記載的聚合性組合物得到的塑料透鏡等光學(xué)材料來(lái)說(shuō)，波筋、 白濁時(shí)有發(fā)生，存在給光學(xué)材料的性能造成不良影響、使制品的成品率降低的情況。
[0014] 本申請(qǐng)的發(fā)明人們?yōu)榱诉_(dá)成上述課題而進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)以規(guī)定 量使用特定的固化催化劑，能夠抑制聚硫氨酯系樹(shù)脂透鏡的白濁、波筋。
[0015] 本發(fā)明可如下所示。
[0016] [1] -種聚合性組合物，包含：
[0017] (A)二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物（al)及/或二官能以上的脂肪族異氰酸 酯化合物（a2)，
[0018] (B)具有1個(gè)以上的硫醚鍵及/或1個(gè)以上的酯鍵的二官能以上的硫醇化合物，和
[0019] (C)咪唑系固化催化劑，
[0020] 所述聚合性組合物含有相對(duì)于異氰酸酯化合物（A)及硫醇化合物（B)的總量而言 為5ppm~3000ppm的咪挫系固化催化劑（C)。
[0021] [2]如[1]所述的聚合性組合物，其中，脂環(huán)族異氰酸酯化合物（al)為選自由1， 3-雙（異氰酸甲酯基）環(huán)己烷、1，4 一雙（異氰酸甲酯基）環(huán)己烷、雙（4 一異氰酸環(huán)己酯 基）甲烷、雙（異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2. 2. 1]庚烷、及異佛爾酮二異氰酸酯組成的組中的 至少1種，
[0022] 脂肪族異氰酸酯化合物（a2)為選自間苯二甲撐二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸 酯、及五亞甲基二異氰酸酯中的至少1種。
[0023] [3]如[1]或[2]所述的聚合性組合物，其中，硫醇化合物⑶中，具有1個(gè)以上的 硫醚鍵的二官能以上的硫醇化合物為選自由4 一巰基甲基一 1，8 -二巰基一 3,6 -二硫雜 辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、雙（巰 基乙基）硫醚、2,5 -雙（巰基甲基）一 1，4 一二硫雜環(huán)己烷、1，1，3,3 -四（巰基甲基硫 基）丙烷、4,6 -雙（巰基甲基硫基）一 1，3 -二硫雜環(huán)己烷、及2 -（2, 2 -雙（巰基甲基 硫基）乙基）一 1，3 -二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的至少1種。
[0024] [4]如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物，其中，硫醇化合物⑶中，具有1 個(gè)以上的酯鍵的二官能以上的硫醇化合物為選自由季戊四醇四（2 -巰基乙酸酯）、季戊四 醇四（3 -巰基丙酸酯）、及下述通式（1)表示的硫醇化合物組成的組中的至少1種。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚合性組合物，包含： (A) 二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物（al)及/或二官能以上的脂肪族異氰酸酯化 合物（a2)， (B) 具有1個(gè)以上的硫醚鍵及/或1個(gè)以上的酯鍵的二官能以上的硫醇化合物，和 (C) 咪唑系固化催化劑， 所述聚合性組合物含有相對(duì)于異氰酸酯化合物（A)及硫醇化合物（B)的總量而言為 5ppm~3000ppm的咪挫系固化催化劑（C)。
2. 如權(quán)利要求1所述的聚合性組合物，其中， 脂環(huán)族異氰酸酯化合物（al)為選自1，3-雙（異氰酸甲酯基）環(huán)己烷、1，4 一雙（異 氰酸甲酯基）環(huán)己烷、雙（4 一異氰酸環(huán)己酯基）甲烷、雙（異氰酸甲酯基）一雙環(huán)[2·2· 1] 庚烷、及異佛爾酮二異氰酸酯中的至少1種， 脂肪族異氰酸酯化合物（a2)為選自間苯二甲撐二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、及 五亞甲基二異氰酸酯中的至少1種。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的聚合性組合物，其中，硫醇化合物⑶中，具有1個(gè)以上的 硫醚鍵的二官能以上的硫醇化合物為選自由4 一巰基甲基一 1，8 -二巰基一 3,6 -二硫雜 辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巰基甲基一 1，11 一二巰基一 3,6,9 一三硫雜^^一烷、雙（巰 基乙基）硫醚、2,5 -雙（巰基甲基）一 1，4 一二硫雜環(huán)己烷、1，1，3,3 -四（巰基甲基硫 基）丙烷、4,6 -雙（巰基甲基硫基）一 1，3 -二硫雜環(huán)己烷、及2 -（2, 2 -雙（巰基甲基 硫基）乙基）一 1，3 -二硫雜環(huán)丁烷組成的組中的至少1種。
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物，其中，硫醇化合物（B)中，具有1 個(gè)以上的酯鍵的二官能以上的硫醇化合物為選自由季戊四醇四（2 -巰基乙酸酯）、季戊四 醇四（3 -巰基丙酸酯）、及下述通式（1)表示的硫醇化合物組成的組中的至少1種，
式（1)中，l、m、r獨(dú)立地表示1~4的整數(shù)，η表示1~3的整數(shù)，R表示氫或甲基，存 在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R分別可以相同也可以不同。
5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物，其中，咪唑系固化催化劑（C)包含 至少1種以上的下述通式（2)表示的化合物，
式（2)中，R1、R2、R3及R4獨(dú)立地為氫、巰基、氰基、可以被取代的烷基、或可以被取代 的苯基表示的基團(tuán)，分別可以相同也可以不同。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物，其中，咪唑系固化催化劑（C)為選 自由二甲基咪唑、及芐基甲基咪唑組成的組中的至少1種。
7. 如權(quán)利要求4~6中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物，其中，通式（1)表示的硫醇化合物 中，l、m獨(dú)立地表示1~2的整數(shù)，r為1~3的整數(shù)，以及，η為1或2。
8. -種光學(xué)材料，其包含權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物。
9. 一種光學(xué)材料的制造方法，包括以下工序： 將權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物在鑄模內(nèi)澆鑄的工序，和 加熱所述聚合性組合物、將該組合物聚合的工序。
10. -種塑料眼鏡透鏡，其是將由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物形成的 基材、底涂層、硬涂層和防反射層依次層疊而形成的。
11. 一種塑料眼鏡透鏡的制造方法，包括以下工序： 將權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚合性組合物在鑄模內(nèi)澆鑄的工序， 加熱所述聚合性組合物、將該組合物聚合得到透鏡基材的工序，和 在所述透鏡基材的至少一面上依次形成底涂層、硬涂層、防反射層的工序。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明的聚合性組合物包含(A)二官能以上的脂環(huán)族異氰酸酯化合物(a1)及/或二官能以上的脂肪族異氰酸酯化合物(a2)、(B)具有1個(gè)以上的硫醚鍵及/或1個(gè)以上的酯鍵的二官能以上的硫醇化合物、和(C)咪唑系固化催化劑，所述聚合性組合物中含有相對(duì)于異氰酸酯化合物(A)及硫醇化合物(B)的總量而言為5ppm～3000ppm的咪唑系固化催化劑(C)。
【IPC分類(lèi)】C08G18-38, C08G18-20, G02C7-00
【公開(kāi)號(hào)】CN104755520
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380057315
【發(fā)明人】龍昭憲, 末杉幸治
【申請(qǐng)人】三井化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年7月1日
【申請(qǐng)日】2013年11月15日
【公告號(hào)】EP2921511A1, WO2014077369A1