低不飽和度聚醚多元醇的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于聚醚多元醇技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低不飽和度聚醚多元醇的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)氧丙烷在溫度、壓力、催化劑濃度等反應(yīng)條件下，會發(fā)生異構(gòu)化與重排反應(yīng)，從而在其與引發(fā)劑反應(yīng)之前形成不飽和的烯丙醇。
[0003]由于烯丙醇含有可以與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的活潑氫，進而限制了在所需引發(fā)劑上的分子量增大，隨著所需多元醇當(dāng)量增大，不飽和度的問題變得更加嚴重。
[0004]采用高不飽和度的聚醚多元醇制備諸如軟泡沫塑料之類的聚氨酯聚合物時，會得到具有不飽和特性的產(chǎn)物，有許多缺陷。如遇到泡沫褪色、抗壓強度與抗拉強度低、反應(yīng)性低、彎曲模量低、耐濕氣性能差，耐老性差等等問題。多元醇的不飽和度總數(shù)應(yīng)低于0.1毫當(dāng)量/克多元醇，較好的是低于0.08毫當(dāng)量/克多元醇是。目前亟需研宄開發(fā)一種低不飽和度聚醚多元醇。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，制得的聚醚多元醇不褪色，抗壓強度、抗拉強度、彎曲模量高，反應(yīng)性強，耐濕氣性能、耐老性能優(yōu)異。
[0006]本發(fā)明所述的低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，包括以下步驟:
[0007](I)釜溫低于60°C時，將10?15重量份的醇鈉投入到反應(yīng)釜中，壓力-0.05?0.1MPa, N2置換I?3次，升溫至70?90°C ；
[0008](2)加入80?120重量份的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷，升溫至105?115°C，再加入50?130重量份的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷，熟化反應(yīng)2?6h ;
[0009](3)將釜內(nèi)溫度降至80?90°C，加入純水3?8重量份，攪拌10?20min，加入0.5?3重量份磷酸溶液中和，攪拌20?30min ；
[0010](4)向步驟(3)得到的物料中，加入0.2?I重量份的硅酸鋁、0.5?3重量份的白土，攪拌20?30min，脫去大部分水后，升溫至110?150°C繼續(xù)脫水，鼓泡，測水分^ 0.1%，脫水結(jié)束，得到低不飽和度聚醚多元醇。
[0011]所述的磷酸溶液的質(zhì)量百分數(shù)為20?50wt.%。
[0012]所述的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷兩者的質(zhì)量比為30:70?80:20。
[0013]所述的步驟(4)采用真空泵脫水。
[0014]本發(fā)明的有益效果如下:
[0015]本發(fā)明制得的聚醚多元醇不褪色，抗壓強度、抗拉強度、彎曲模量高，反應(yīng)性強，耐濕氣性能、耐老性能優(yōu)異，本發(fā)明制備方法簡單易行，易于實現(xiàn)。本發(fā)明制得的聚醚多元醇中Na+含量彡3ppm，不飽和度0.056?0.078毫當(dāng)量/克多元醇。
【具體實施方式】
[0016]以下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步描述。
[0017]實施例1
[0018]所述的低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，包括以下步驟:
[0019](I)釜溫低于60 0C時，將60g的乙醇鈉投入到5L反應(yīng)釜中，通循環(huán)水，壓力-0.075±0.025MPa，N2置換 3 次，升溫至 90°C ；
[0020](2)進300g的環(huán)氧丙烷、400g環(huán)氧乙烷，升溫至110±5°C，再進240g的環(huán)氧丙烷、200g環(huán)氧乙烷，熟化反應(yīng)3h ；
[0021](3)將釜內(nèi)溫度降至85±5°C，加入純水24g，攪拌1min^PAlOg 20wt.%磷酸溶液中和，攪拌30min ；
[0022](4)向步驟(3)得到的物料中，加入2g娃酸銷、1g白土，攪拌30min，脫去大部分水后，升溫至120°C繼續(xù)脫水，鼓泡，測水分5 0.1%，脫水結(jié)束。
[0023]對本實施例得到的低不飽和度聚醚多元醇進行檢測:Na+含量< 3ppm，不飽和度0.060毫當(dāng)量/克多元醇。
[0024]實施例2
[0025]所述的低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，包括以下步驟:
[0026](I)釜溫低于60 0C時，將60g的乙醇鈉投入到5L反應(yīng)釜中，通循環(huán)水，壓力-0.075±0.025MPa，N2置換 3 次，升溫至 70°C ；
[0027](2)進300g的環(huán)氧丙烷、300g環(huán)氧乙烷，升溫至110±5°C，再進240g的環(huán)氧丙烷、500g環(huán)氧乙烷的混合物，熟化反應(yīng)5h ;
[0028](3)將釜內(nèi)溫度降至85±5°C，加入純水29g，攪拌20min，加入4g 40wt.%磷酸溶液中和，攪拌20min ；
[0029](4)向步驟(3)得到的物料中，加入3g娃酸銷、5g白土，攪拌30min，脫去大部分水后，升溫至150°C繼續(xù)脫水，鼓泡，測水分5 0.1%，脫水結(jié)束。
[0030]對本實施例得到的低不飽和度聚醚多元醇進行檢測:Na+含量< 3ppm，不飽和度0.060毫當(dāng)量/克多元醇。
[0031]實施例3
[0032]所述的低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，包括以下步驟:
[0033](I)釜溫低于60 0C時，將60g的乙醇鈉投入到5L反應(yīng)釜中，通循環(huán)水，壓力-0.05?0.1MPa, N2置換3次，升溫至85°C ；
[0034](2)進300g的環(huán)氧丙烷、200g環(huán)氧乙烷的混合物，升溫至110±5°C，再進240g的環(huán)氧丙烷、10g環(huán)氧乙烷的混合物，熟化反應(yīng)3h ;
[0035](3)將藎內(nèi)溫度降至85±5°C，加入純水24g，攪拌lOmin，加入3g 50wt.%磷酸溶液中和，攪拌30min ；
[0036](4)向步驟(3)得到的物料中，加入4g娃酸銷、15g白土，攪拌25min，脫去大部分水后，升溫至110°C繼續(xù)脫水，鼓泡，測水分蘭0.1%，脫水結(jié)束。
[0037]對本實施例得到的低不飽和度聚醚多元醇進行檢測:Na+含量< 3ppm，不飽和度
0.060毫當(dāng)量/克多元醇。
【主權(quán)項】
1.一種低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)釜溫低于60°C時，將10?15重量份的醇鈉投入到反應(yīng)釜中，壓力-0.05?0.1MPa,N2置換I?3次，升溫至70?90°C ; (2)加入80?120重量份的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷，升溫至105?115°C，再加入50?130重量份的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷，熟化反應(yīng)2?6h ; (3)將釜內(nèi)溫度降至80?90°C，加入純水3?8重量份，攪拌10?20min，加入0.5?3重量份磷酸溶液中和，攪拌20?30min ； (4)向步驟(3)得到的物料中，加入0.2?I重量份的硅酸鋁、0.5?3重量份的白土，攪拌20?30min，脫去大部分水后，升溫至110?150°C繼續(xù)脫水，鼓泡，測水分蘭0.1 %，脫水結(jié)束，得到低不飽和度聚醚多元醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，其特征在于:磷酸溶液的質(zhì)量百分數(shù)為20?50wt.%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，其特征在于:環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷兩者的質(zhì)量比為30:70?80:20。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低不飽和度聚醚多元醇的制備方法，其特征在于:步驟(4)采用真空泵脫水。
【專利摘要】本發(fā)明屬于聚醚多元醇技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低不飽和度聚醚多元醇的制備方法。所述的制備方法包括以下步驟：釜溫低于60℃時，將醇鈉投入到反應(yīng)釜中，升溫；加入環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷，升溫，再加入環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷，熟化；將釜內(nèi)溫度降至80～90℃，加入純水，加入磷酸溶液中和；向物料中，加入硅酸鋁、白土，脫去大部分水后，升溫繼續(xù)脫水，鼓泡，測水分≦0.1％，脫水結(jié)束，得到低不飽和度聚醚多元醇。本發(fā)明制得的聚醚多元醇不褪色，抗壓強度、抗拉強度、彎曲模量高，反應(yīng)性強，耐濕氣性能、耐老性能優(yōu)異，本發(fā)明制備方法簡單易行，易于實現(xiàn)。本發(fā)明制得的聚醚多元醇中Na+含量≤3ppm，不飽和度0.056～0.078毫當(dāng)量/克多元醇。
【IPC分類】C08G65-28, C08K3-34
【公開號】CN104877125
【申請?zhí)枴緾N201510358039
【發(fā)明人】荊曉東, 耿佃勇, 薛喜寧, 孫言叢, 董偉
【申請人】淄博德信聯(lián)邦化學(xué)工業(yè)有限公司
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2015年6月25日