著色組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于彩色濾光片等著色像素形成用途、印刷油墨、噴墨油墨及涂 料等用途的聚合物、以及含有該聚合物的著色組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為液晶顯示元件、固體攝像元件等的彩色濾光片的制造中的彩色像素的形成方 法，已知有：使用染料作為著色劑的染色法或染料分散法、使用顏料的顏料分散法、電沉積 法、印刷法等。近年來(lái)，作為彩色濾光片的特性，特別要求亮度和對(duì)比度的提高。利用使用 了顏料的顏料分散法時(shí)，由于耐熱性、耐光性比染料高，因此在面板制造時(shí)的加熱工序中劣 化少，并且，能夠得到長(zhǎng)期可靠性高的彩色像素。因此，目前顏料分散法成為主流。但是，在 使用顏料的情況下，由于顏料自身具有粒徑，因此存在對(duì)比度因光的散射而下降的問(wèn)題。雖 然也嘗試過(guò)將顏料微?；⒘；泊嬖跇O限，另外，確保微?；念伭系姆稚⒎€(wěn)定性也 成為課題。
[0003] 另一方面，作為能夠消除上述問(wèn)題的方法，目前正在研究使用染料來(lái)形成彩色像 素的方法。在使用染料的情況下，光散射被抑制，因此對(duì)比度提高。但是，與顏料相比，染料 的耐熱性低，根據(jù)種類(lèi)還存在具有升華性的染料，因此存在亮度下降、褪色、色相變化等問(wèn) 題。因此，對(duì)于使用染料的方法而言，要求消除該問(wèn)題。關(guān)于使用了染料的彩色濾光片，已 有多種報(bào)道，例如日本特開(kāi)2012-83651中報(bào)道了使用若丹明衍生物作為染料的著色樹(shù)脂 組合物。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2012-83651

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[0008] 對(duì)日本特開(kāi)2012-83651中報(bào)道的使用了若丹明衍生物的著色樹(shù)脂組合物進(jìn)行了 研究，結(jié)果未得到實(shí)用范圍的耐熱性。因此，本發(fā)明的課題在于提供一種耐熱性比現(xiàn)有的著 色組合物高的著色組合物。
[0009] 用于解決課題的手段
[0010] 鑒于上述情況，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用下述化合物或者具 有來(lái)自該化合物的單體單元的聚合物作為染料，能夠得到耐熱性?xún)?yōu)異、染料的溶出少的著 色組合物，所述化合物具有含有特定的陰離子作為抗衡陰離子的陽(yáng)離子性若丹明衍生物和 烯鍵式不飽和鍵，從而完成了本發(fā)明。
[0011] 即，本發(fā)明涉及：" 一種聚合物，其具有來(lái)自下述化合物的單體單元，所述化合物具 有（i)陽(yáng)離子性若丹明衍生物和（ii)烯鍵式不飽和鍵，所述（i)陽(yáng)離子性若丹明衍生物具 有下述陰離子作為抗衡陰離子，所述陰離子為含有具有吸電子性取代基的芳基和陰離子基 團(tuán)的陰離子";"一種化合物，其具有（i)陽(yáng)離子性若丹明衍生物和（ii)烯鍵式不飽和鍵，所 述（i)陽(yáng)離子性若丹明衍生物具有下述陰離子作為抗衡陰離子，所述陰離子為含有具有吸 電子性取代基的芳基和陰離子基團(tuán)的陰離子"；"包含上述聚合物或化合物而成的著色組合 物"；以及"包含上述聚合物或化合物而成的彩色濾光片用著色組合物"。
[0012] 發(fā)明的效果
[0013] 使用本發(fā)明的聚合物或化合物作為著色劑時(shí)，即使是在230°C下加熱30分鐘的情 況下，由加熱引起的褪色也少，發(fā)揮高耐熱效果。即，包含本發(fā)明的聚合物或化合物的著色 組合物具有比現(xiàn)有的著色組合物更優(yōu)異的耐熱效果。
[0014] 另外，本發(fā)明的聚合物或化合物在將它們作為著色劑混合到抗蝕劑材料中來(lái)使用 的情況下，可發(fā)揮染料（著色劑）的溶出少的效果。因此，與現(xiàn)有的著色組合物相比，能夠 提供不存在色濃度下降、混色等問(wèn)題的優(yōu)異的著色組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 「含有具有吸電子件取代基的芳基和陰離子基閉的陰離子1
[0016] 作為陽(yáng)離子性若丹明衍生物所具有的陰離子（以下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為本發(fā)明的陰離子） 中的陰離子基團(tuán)，例如可以舉出磺酸根陰離子基團(tuán)、季硼陰離子基團(tuán)、硝酸根離子、磷酸根 離子等，優(yōu)選為磺酸根陰離子基團(tuán)、季硼陰離子基團(tuán)，更優(yōu)選為季硼陰離子基團(tuán)。
[0017] 作為本發(fā)明的陰離子中的吸電子性取代基，例如可以舉出碳原子數(shù)為1~3的鹵 代烷基、鹵代基、硝基等，其中優(yōu)選鹵代基、硝基，特別優(yōu)選鹵代基。
[0018] 作為該碳原子數(shù)為1~3的鹵代烷基，例如可以舉出氯甲基、三氯甲基、2-氯乙基、 2, 2, 2_二氣乙基、2_氣丙基、3_氣丙基、2_氣_2_丙基等氣代烷基；漠甲基、二漠甲基、2_漠 乙基、2, 2, 2-三溴乙基、2-溴丙基、3-溴丙基、2-溴-2-丙基等溴代烷基；碘甲基、三碘甲 基、2_鵬乙基、2, 2, 2_二鵬乙基、2_鵬丙基、3_鵬丙基、2_鵬_2_丙基等鵬代烷基；氣甲基、 二氣甲基、2_氣乙基、2, 2, 2_二氣乙基、1，1，2, 2_四氣乙基、五氣乙基、3_氣丙基、3, 3, 3_二 氟丙基、2, 2, 3, 3-四氟丙基、七氟丙基等氟代烷基。其中優(yōu)選氟代烷基，特別優(yōu)選三氟甲基。 [0019] 作為上述鹵代基，可以舉出氟基、氯基、溴基、碘基，優(yōu)選氟基。
[0020] 本發(fā)明的陰離子中的吸電子性取代基在上述具體例中優(yōu)選吸電子力強(qiáng)的吸電子 性取代基，優(yōu)選三氟甲基、氟基、硝基，更優(yōu)選氟基、硝基。
[0021] 作為本發(fā)明的陰離子中的芳基，例如可以舉出苯基、萘基等，優(yōu)選苯基。
[0022] 作為本發(fā)明的陰離子中的具有吸電子性取代基的芳基，例如可以舉出下述通式 (XI)和（XII)表示的芳基。
[0023]
[0024] (式中，m表示1~5的整數(shù)，m個(gè)R41各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~3的鹵代烷 基、鹵原子或硝基，*表示結(jié)合鍵）
[0025]
[0026] (式中，k表示1~7的整數(shù)。R41、*與上述相同。k個(gè)R41可以相同也可以不同）
[0027] m通常為1~5的整數(shù)，在R41為鹵原子的情況下，優(yōu)選為2~5、更優(yōu)選為3~5、 進(jìn)一步優(yōu)選為5。在R 41為硝基的情況下，優(yōu)選為1~3、更優(yōu)選為1。在R41為鹵代烷基的 情況下，優(yōu)選為1~5。
[0028] k通常為1~7的整數(shù)，在R41為鹵原子的情況下，優(yōu)選為2~7。在R41為硝基的 情況下，優(yōu)選為1~3、更優(yōu)選為1。在R 41為鹵代烷基的情況下，優(yōu)選為1~7。
[0029] 通式（XI)和通式（XII)中的R41的碳原子數(shù)為1~3的鹵代烷基可以舉出與上述 本發(fā)明的陰離子中的吸電子性取代基中的碳原子數(shù)為1~3的鹵代烷基相同的鹵代烷基， 優(yōu)選的鹵代烷基也相同。
[0030] 通式（XI)和通式（XII)中的鹵原子可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等， 其中優(yōu)選氟原子。
[0031] 通式（XI)和通式（XII)中的R41的優(yōu)選的具體例與上述本發(fā)明的陰離子中的吸電 子性取代基的優(yōu)選例相同。
[0032] 通式（XI)表示的基團(tuán)具體可以舉出例如三氟甲基苯基、二（三氟甲基）苯基、三 (三氟甲基）苯基、單氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、全氟苯基、單氯苯基、二氯苯基、三氯苯 基、全氯苯基、單溴苯基、二溴苯基、三溴苯基、全溴苯基、單碘苯基、二碘苯基、三碘苯基、全 碘苯基、硝基苯基、二硝基苯基、三硝基苯基等，優(yōu)選二氟苯基、三氟苯基、全氟苯基等，更優(yōu) 選全氟苯基。
[0033] 通式（XII)表示的基團(tuán)具體可以舉出例如三氟甲基萘基、二（三氟甲基）萘基、三 (三氟甲基）萘基、單氟萘基、二氟萘基、三氟萘基、全氟萘基、一氯萘基、二氯萘基、三氯萘 基、全氯萘基、單溴萘基、二溴萘基、三溴萘基、全溴萘基、單碘萘基、二碘萘基、三碘萘基、全 碘萘基、硝基萘基、二硝基萘基、三硝基萘基等。
[0034] 本發(fā)明的陰離子中的具有吸電子性取代基的芳基在上述具體例中優(yōu)選通式（XI) 表示的基團(tuán)，具體而言，優(yōu)選三氟甲基苯基、硝基苯基、二硝基苯基、三硝基苯基、單氟苯基、 二氟苯基、三氟苯基、全氟苯基，更優(yōu)選二氟苯基、三氟苯基、硝基苯基、全氟苯基，進(jìn)一步優(yōu) 選硝基苯基、全氟苯基。
[0035] 作為本發(fā)明的含有具有吸電子性取代基的芳基和陰離子基團(tuán)的陰離子，具體可以 舉出例如下述通式（XIII)~（XVI)表示的陰離子。
[0036]
[0037] (式中，R41、m與上述相同。m個(gè)R41可以相同也可以不同）
[0038]
[0043] (式中，R42~R45各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~3的鹵代烷基、鹵素或硝基，mi~ 111 4各自獨(dú)立地表示1~5的整數(shù)。m if R42可以相同也可以不同，m2個(gè)R43、m3個(gè)R 44和m/h R45也是各自可以相同也可以不同）
[0044] 作為通式（XIII)中的R41和m的組合，可以舉出例如下表記載的組合。
[0045]

[0046] 作為通式（XIII)表示的陰離子的優(yōu)選的具體例，例如可以舉出
[0047]
[0048] 等。
[0049] 作為通式（XIV)和（XV)中的R41和m的組合，例如可以舉出下表記載的組合。
[0050]

[0051] 作為通式（XIV)和（XV)表示的陰離子的優(yōu)選的具體例，例如可以舉出
[0053] 等。
[0054] 作為通式（XVI)中的R42~R45和的組合，例如可以舉出下表記載的組合。
[0055]
[0056] 作為通式（XVI)表示的陰離子的優(yōu)選的具體例，例如可以舉出
[0059] 優(yōu)選
[0060]
[0063] 本發(fā)明的陰離子優(yōu)選通式（XIII)或通式（XVI)表示的陰離子，更優(yōu)選通式（XVI) 表示的陰離子。上述具體例中，特別優(yōu)選
[0065] 更優(yōu)選
[0066]
ο
[0067] 「陽(yáng)離子件若丹明衍牛物I
[0068] 本發(fā)明的陽(yáng)離子性若丹明衍生物為具有上述本發(fā)明的陰離子作為抗衡陰離子的 化合物，例如可以舉出下述通式（VII)表示的化合物。
[0069]
[0070][式中，札~1?4各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~30的烷基、碳原子數(shù)為 1~6的羥基烷基、碳原子數(shù)為1~6的磺基烷基、碳原子數(shù)為2~7的羧基烷基、碳原子數(shù) 為2~7的氰基烷基、碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷基、碳原子數(shù)為1~6的鹵代烷基、具 有取代基或無(wú)取代的苯基或芐基，R 5~R6各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基。An表示本發(fā)明 的陰離子（含有具有吸電子性取代基的芳基和陰離子基團(tuán)的陰離子）]
[0071] 作為上述&~1?4中的碳原子數(shù)為1~30的烷基，可以為直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀， 優(yōu)選碳原子數(shù)為1~6的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~3的烷基。具體而言，例如可以舉 出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、異丁基、戊基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、 環(huán)戊基、己基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、環(huán)己基、2-庚基、庚基、辛基、壬基、癸基、^^一烷 基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、花 生基、^十烷基、^十一烷基、^十^烷基、^十二烷基、^十四烷基、^十五烷基、^十八燒 基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異 十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基、異十五烷基、異十六烷基、異十七烷基、異 十八烷基、異十九烷基、異花生基、異二十烷基、異二十一烷基、異二十二烷基、異二十三烷 基、異二十四烷基、異二十五烷基、異二十六烷基、異二十七烷基、異二十八烷基、異二十九 烷基、異三十烷基、1-甲基己基、1-乙基庚基、1-甲基庚基、1-環(huán)己基乙基、1-庚基辛基、 2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、2, 6-二甲基環(huán)己基、2, 4-二甲基環(huán)己基、 3, 5-二甲基環(huán)己基、2, 5-二甲基環(huán)己基、2, 3-二甲基環(huán)己基、3, 3, 5-三甲基環(huán)己基、4-叔丁 基環(huán)己基、2-乙基己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基等，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 戊基、己基等，更優(yōu)選甲基、乙基、丙基等。
[0072] 作為上述札~R 4中的碳原子數(shù)為1~6的羥基烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~3,具 體而言，例如可以舉出羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥戊基、羥己基等。
[0073] 作為上述札~R 4中的碳原子數(shù)為1~6的磺基烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~3,具 體而言，例如可以舉出磺甲基、磺乙基、磺丙基、磺丁基、磺戊基、磺己基等。
[0074] 作為上述札~R 4中的碳原子數(shù)為2~7的羧基烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~6,具 體而言，例如可以舉出羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧丁基、羧戊基、羧己基等，優(yōu)選羧乙基。
[0075] 作為上述札~R 4中的碳原子數(shù)為2~7的氰基烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2~4,具 體而言，例如可以舉出氰甲基、氰乙基、氰丙基、氰丁基、氰戊基、氰己基等，優(yōu)選氰乙基。
[0076] 作為上述札~R 4中的碳原子數(shù)為2~6的烷氧基烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~5， 具體而言，例如可以舉出甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、丙氧基甲基、 丙氧基乙基、丁氧基甲基、丁氧基乙基等。
[0077] 作為上述札~R 4中的碳原子數(shù)為1~6的鹵代烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~3,具 體而言，例如可以舉出三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基等。
[0078] 上述R1-R4中的苯基或芐基可以具有1~5個(gè)、優(yōu)選1~3個(gè)的取代基，作為其 取代基，例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基等碳原子數(shù)為 1~6的烷基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子；磺酸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、 丁氧基、叔丁氧基、己氧基等碳原子數(shù)為1~6的烷氧基；羥乙基、羥丙基等羥基烷基；甲氧 基乙基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丁氧基乙基等碳原子數(shù)為2~10的烷氧基烷基；2-羥基 乙氧基等碳原子數(shù)為1~6的羥基烷氧基；2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基等碳原子數(shù) 為2~10的烷氧基烷氧基；2 -橫基乙基等碳原子數(shù)為1~6的橫基烷基；駿甲基、駿乙基、 羧丙基、羧丁基、羧戊基、羧己基等碳原子數(shù)為2~7的羧基烷基；氰甲基、氰乙基、氰丙基、 氛丁基、氛戊基、氛己基等碳原子數(shù)為2~7的氛基烷基等。
[0079] 上述Ri~R 4的具體例中，優(yōu)選氣原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基 等，更優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、丙基等，特別優(yōu)選氫原子、乙基。
[0080] 上述R5和R 6優(yōu)選為氫原子或甲基。
[0081] 作為上述&~R6的優(yōu)選組合，例如可以舉出下表記載的組合。
[0082]

[0083] An可以舉出上述[含有具有吸電子性取代基的芳基和陰離子基團(tuán)的陰離子]一 項(xiàng)中記載的陰離子，優(yōu)選例也相同。
[0084] 「本發(fā)明的聚合物1
[0085] 本發(fā)明的聚合物為具有來(lái)自含有上述本發(fā)明的陽(yáng)離子性若丹明衍生物和本發(fā)明 的烯鍵式不飽和鍵的化合物的單體單元的聚合物。
[0086] 本發(fā)明的聚合物的重均分子量（Mw)通常為2000~100000、優(yōu)選為2000~50000、 更優(yōu)選為2000~30000。另外，其分散度（Mw/Mn)通常為1. 00~5. 00、優(yōu)選為1. 00~3. 00。 [0087] 作為本發(fā)明的烯鍵式不飽和鍵，只要是具有聚合性的烯鍵式不飽和鍵即可，具體 而言，可以舉出不具有芳香性的乙烯基等。作為這樣的具有烯鍵式不飽和鍵的基團(tuán)，可以 舉出丙烯酰基[CH2= CH-C ( = 0)-]、甲基丙烯?；鵞CH2= C (CH3)-C ( = 0)-]、丙烯酰胺基 [CH2= CH-C( = 0)-NH-]、甲基丙烯酰胺基[CH2= C(CH3)-C( = 0)-NH-]等。
[0088] 本發(fā)明的具有烯鍵式不飽和鍵的基團(tuán)與本發(fā)明的陽(yáng)離子性若丹明衍生物直接或 隔著適當(dāng)?shù)拈g隔物而結(jié)合。作為該間隔物，例如可以舉出在鏈中具有-〇-、-oco-、-coo-或 亞芳基中的至少一種基團(tuán)且具有羥基作為取代基的碳原子數(shù)為1~21的亞烷基、在鏈中具 有-0-、-oco-、-C00-或亞芳基中的至少一種基團(tuán)的碳原子數(shù)為1~21的亞烷基、碳原子數(shù) 為1~9的亞烷基、或者具有羥基作為取代基的碳原子數(shù)為1~6的亞烷基等，具體而言， 例如可以舉出后述的通式（I)中的Al所示的基團(tuán)等。
[0089] 作為本發(fā)明的聚合物，具體而言，可以舉出具有來(lái)自下述通式（I)表示的化合物 的單體單元的聚合物。
[0090]
[0091] (式中，R1~R 6和An與上述相同。R 7表不氫原子或甲基，A丨表不在鏈中具 有-o-、-oco-、-coo-或亞芳基中的至少一種基團(tuán)且具有羥基作為取代基的碳原子數(shù)為1~ 21的亞烷基、在鏈中具有-0-、-0C0-、-C00-或亞芳基中的至少一種基團(tuán)的碳原子數(shù)為1~ 21的亞烷基、碳原子數(shù)為1~9的亞烷基、或者具有羥基作為取代基的碳原子數(shù)為1~6的 亞烷基，六 2表不-NH-或-0-)
[0092] 上述R7優(yōu)選