％時，能夠發(fā)揮更高的耐熱性效果。
[0255] 作為上述顏料，只要是用于制作藍色、綠色的著色圖案而使用的顏料即可，例如可 以舉出酞菁系顏料等。作為該酞菁系顏料，可以舉出在中心金屬上含有鎂、鈦、鐵、鈷、鎳、 銅、鋅、鋁的顏料，具體而言，可以舉出C. I.顏料藍15、C. I.顏料藍15:1、C. I.顏料藍15:2、 C. I.顏料藍15:3、C. I.顏料藍15:4、C. I.顏料藍15:5、C. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍16、 C. I.顏料藍17:1、C. I.顏料藍75、C. I.顏料藍79、C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠36、C. I.顏 料綠37、C.I.顏料綠58、氯鋁酞菁、羥基鋁酞菁、鋁酞菁氧化物、鋅酞菁，優(yōu)選C.I.顏料藍 15、C. I.顏料藍15:6、顏料藍15:1、C. I.顏料藍15:2、C. I.顏料綠58,特別優(yōu)選C. I.顏料 藍15:6、C. I.顏料綠58。
[0256] 上述顏料的含量相對于著色組合物的重量為10~50重量％、優(yōu)選為10~30重 量％。
[0257] 在本發(fā)明的著色組合物含有上述顏料的情況下，優(yōu)選含有顏料分散劑。作為該顏 料分散劑，例如可以舉出聚酰胺-胺及其鹽、多元羧酸及其鹽、高分子量不飽和酸酯、改性 聚氨酯、改性聚酯、改性聚（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸系共聚物、萘磺酸甲醛縮合 物]、以及聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺等。顏料分散劑可以單獨使用，也 可以將兩種以上組合使用。其含量相對于顏料的重量通常為1~80重量％、優(yōu)選為10~ 60重量％。
[0258] 作為上述溶劑，根據(jù)著色組合物中含有的成分適當選擇即可。具體而言，例如可 以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、 丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁 酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙 酯、3-氧丙酸甲酯、3-氧丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙 酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯、2-氧丙酸丙酯、2-甲氧基丙 酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、 2-氧-2-甲基丙酸甲酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮 酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代 丁酸乙酯、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、 乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙 二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲基乙基酮、環(huán)己酮、2-庚 酮、3-庚酮等。溶劑的量為使本發(fā)明的著色組合物的濃度在溶劑中為10重量％~80重量％ 的量。
[0259] 上述硅烷偶聯(lián)劑在結(jié)合到玻璃等基材上的情況下使用。作為該硅烷偶聯(lián)劑，可以 使用通常在該領(lǐng)域中使用的現(xiàn)有公知的硅烷偶聯(lián)劑，例如可以舉出具有環(huán)氧基、硫醇基、羥 基、氣基、脈基、乙烯基、丙稀醜基等作為反應(yīng)性有機官能團的硅烷偶聯(lián)劑。具體而目，可 以舉出β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、 γ -巰基丙基三甲氧基硅烷、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、N- β -(氨基乙基）-γ -氨基丙基 三甲氧基硅烷、γ -脲基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三（β -甲氧基 乙氧基）硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。上述硅烷偶聯(lián)劑以在反應(yīng)溶液中 通常為0. 1重量％~10重量％、優(yōu)選為1重量％~5重量％的量使用即可。
[0260] 作為上述交聯(lián)劑，可以舉出（a)環(huán)氧樹脂、（b)由選自由羥甲基、烷氧基甲基和酰 氧基甲基中的至少一種取代基取代的、三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合 物、（c)由選自由羥甲基、烷氧基甲基和酰氧基甲基中的至少一種取代基取代的、酚類化合 物、萘酚化合物或羥基蒽化合物，其中，優(yōu)選多官能環(huán)氧樹脂。
[0261] 交聯(lián)劑只要能夠通過交聯(lián)反應(yīng)進行膜固化，則沒有特別限定，例如可以舉出（a) 環(huán)氧樹脂、（b)由選自由羥甲基、烷氧基甲基和酰氧基甲基中的至少一種取代基取代的、三 聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物、（c)由選自由羥甲基、烷氧基甲基和酰 氧基甲基中的至少一種取代基取代的、酚類化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物，其中，優(yōu) 選多官能環(huán)氧樹脂。
[0262] 上述交聯(lián)劑的含量相對于著色組合物的重量為10重量％~50重量％、優(yōu)選為20 重量％~50重量％。
[0263] 除了上述記載的成分以外，本發(fā)明的著色組合物可以含有阻聚劑、表面活性劑、添 加劑等，這些物質(zhì)只要是自身公知的物質(zhì)則沒有特別限定，使用的量只要是通常該領(lǐng)域中 使用的量也沒有限定。
[0264] 本發(fā)明的著色組合物通過將上述成分混合來制備。
[0265] 以下，通過實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。
[0266] [實施例]
[0267] 合成例1染料單體M-I的合成
[0268] 在具備攪拌裝置的2L的圓底燒瓶中加入若丹明B 47. 9g(0. lOmol、和光純藥工業(yè) 株式會社制造）、二氯甲烷500ml、甲基丙烯酸羥乙酯15. 6g(0. 12mol、和光純藥工業(yè)株式會 社制造）、4-二甲氨基吡啶4. 9g (0. 04mol、和光純藥工業(yè)株式會社制造）、1-乙基-3- (3-二 甲氨基丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽32. 6g(0. 17mol、東洋紡株式會社制造），在室溫下攪拌24 小時使其進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，將有機層用約500ml的離子交換水清洗。接著，加入硫酸 鈉50g進行脫水，加入作為阻聚劑的對甲氧基苯酚IOmg (和光純藥工業(yè)株式會社制造），在 減壓下蒸餾除去溶劑，得到紅色固體44g(收率74. 6% )。將其作為染料單體M-I。
[0269]
[0270] 實施例1染料單體M-2的合成
[0271] 在具備攪拌裝置的500ml的圓底燒瓶中加入染料單體M-111.8g(0.020mol)、四 (五氟苯基）硼（IV)的鋰鹽13. 7g(0. 020mol、東曹精化株式會社制造）、二氯甲烷150ml、 離子交換水150ml，然后，在室溫下攪拌30分鐘，由此進行鹽交換反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，將有機 層用約150ml的離子交換水清洗4次。接著，加入對甲氧基苯酚5mg(和光純藥工業(yè)株式會 社制造），在減壓下濃縮，得到染料單體M-I的氯離子被交換成四（五氟苯基）硼（IV)陰離 子的紅色固體22. 8g(收率92. 3% )。將其作為染料單體M-2。
[0272] 實施例2染料單體M-3的合成
[0273] 除了使用4-硝基苯磺酸4. 0g(0. 020mol、東京化成株式會社制造）代替四（五氟 苯基）硼（IV)的鋰鹽13. 7g以外，通過與合成例2相同的方法進行合成。其結(jié)果，得到染 料單體M-I的氯離子被交換成4-硝基苯磺酸陰離子的紅色粘稠液體14. 4g(收率94. 7% )。 將其作為染料單體M-3。
[0274] 實施例3染料單體M-4的合成
[0275] 除了使用五氟苯磺酸鈉5. 4g(0. 020mol、和光純藥工業(yè)株式會社制造）代替四（五 氟苯基）硼（IV)的鋰鹽13. 7g以外，通過與合成例2相同的方法進行合成。其結(jié)果，得到 染料單體M-I的氯離子被交換成五氟苯磺酸陰離子的紅色粘稠液體15. Og(收率93. 5% )。 將其作為染料單體M-4。
[0276] 實施例4染料單體M-5的合成
[0277] 除了使用4-氟苯磺酸3. 5g(0. 020mol、SIGMA-ALDRICH株式會社制造）代替四（五 氟苯基）硼（IV)的鋰鹽13. 7g以外，通過與合成例2相同的方法進行合成。其結(jié)果，得到染 料單體M-I的氯離子被交換成4-氟苯磺酸陰離子的紅色粘稠液體13. 6g(收率93. 0% )。 將其作為染料單體M-5。
[0278] 合成例2染料單體M-6的合成
[0279] 除了使用十二烷基苯磺酸6. 6g(0. 020mol)代替四（五氟苯基）硼（IV)的鋰鹽 13. 7g以外，通過與合成例2相同的方法進行合成。其結(jié)果，得到染料單體M-I的氯離子被 交換成十二烷基苯磺酸陰離子的紅色粘稠液體17. Og(收率93. 4% )。將其作為染料單體 M-6〇
[0280] 合成例3染料單體M-7的合成
[0281] 除了使用對甲苯磺酸一水合物3. 8g(0. 020mol)代替四（五氟苯基）硼（IV)的鋰 鹽13. 7g以外，通過與合成例2相同的方法進行合成。其結(jié)果，得到染料單體M-I的氯離 子被交換成對甲苯磺酸陰離子的紅色粘稠液體13. 6g(收率91. 0% )。將其作為染料單體 M-7〇
[0282] 合成例4染料單體M-8的合成
[0283] (1)若丹明6G的水解
[0284] 在具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入若丹明6G(化合物1) 12. 0g(0. 025mol、和光 純藥工業(yè)株式會社制造）、氫氧化鈉 I. lg(〇. 〇26mol、和光純藥工業(yè)株式會社制造）和乙醇 80mL(和光純藥工業(yè)株式會社制造），在70°C下反應(yīng)12小時。通過減壓濃縮蒸餾除去溶劑 后，加入離子交換水130mL，滴加 lmol/L HCl水溶液直至pH達到2附近，攪拌1小時。將析 出的結(jié)晶過濾，得到若丹明6G的水解物（化合物2) 10. 3g(收率91% )。
[0286] (2)染料單體M-8的合成
[0287] 在具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入若丹明6G的水解物（化合物 2) 10. 2g (0· 023mol)、甲基丙烯酸2-羥乙酯（化合物3) 3. 5g (0· 027mol、和光純藥工業(yè) 株式會社制造）、4_二甲氨基吡啶0. 8g(0. 007mol、和光純藥工業(yè)株式會社制造）、1-乙 基-3-(3-二甲氨基丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽7. 4g(0. 038mol、東洋紡株式會社制造）、二氯 甲烷90mL (和光純藥工業(yè)株式會社制造），在室溫下反應(yīng)24小時。反應(yīng)結(jié)束后，加入離子交 換水進行清洗，通過減壓濃縮蒸餾除去溶劑。進一步用硅膠柱進行純化，通過減壓濃縮蒸餾 除去溶劑，得到褐色固體的染料單體M-8(化合物4) 12. Ig(收率95% )。
[0289] 實施例5染料單體M-9的合成
[0290] 在具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入染料單體M_8(化合物4)9. 0g(0. 016mol)、四 (五氟苯基）硼（IV)的鋰鹽10. 9g(0. 016mol、東曹精化株式會社制造）、二氯甲烷IlOml (和 光純藥工業(yè)株式會社制造）和離子交換水30ml，然后在室溫下反應(yīng)3小時，進行鹽交換反 應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，分液出水層，用離子交換水清洗。然后，將水層減壓濃縮，得到染料單體 M-8的氯離子被交換為四（五氟苯基）硼（IV)陰離子的褐色固體（化合物5) 19. 3g(收率 100%)。將其作為染料單體M-9。
[0291]
[0292] 合成例5染料單體M-IO的合成
[0293] 在具備攪拌裝置的2L的圓底燒瓶中加入若丹明B 47. 9g(0. lOmol、和光純藥工業(yè) 株式會社制造）、二氯甲燒500ml、丙稀酸羥基丁酯17. 3g(0. 12mol、和光純藥工業(yè)株式會社 制造）、4_二甲氨基吡啶4. 9g(0. 04mol、和光純藥工業(yè)株式會社制造）、1_乙基-3-(3-二 甲氨基丙基）碳化二亞胺鹽酸鹽32. 6g(0. 17mol、東洋紡株式會社制造），在室溫下攪拌24 小時使其進行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，將有機層用約500ml的離子交換水清洗。接著，加入硫酸 鈉 50g進行脫水，加入作為阻聚劑的對甲氧基苯酚IOmg (和光純藥工業(yè)株式會社制造），在 減壓下蒸餾除去溶劑，得到紅色固體48. 5g(收率80. 2% )。將其作為染料單體M-10。
[0295] 實施例6染料單體M-Il的合成
[0296] 在具備攪拌裝置的500ml的圓底燒瓶中加入染料單體M-1012. lg(0. 020mol)、四 (五氟苯基）硼（IV)的鋰鹽13. 7g(0. 020mol、東曹精化株式會社制造）、二氯甲烷150ml、 離子交換水150ml，然后，在室溫下攪拌30分鐘，由此進行鹽交換反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，將有機 層用約150ml的離子交換水清洗4次。接著，加入對甲氧基苯酚5mg(和光純藥工業(yè)株式會 社制造），在減壓下濃縮，得到染料單體M-IO的氯離子被交換成四（五氟苯基）硼（IV)陰 離子的紅色固體23. 5g(收率93.9% )。將其作為染料單體M-Il。
[0298] 合成例6染料單體M-12的合成（若丹明B的）
[0299] 在具備攪拌裝置的500ml的圓底燒瓶中加入若丹明B 9. 6g(0. 020mol)、四（五氟 苯基）硼（IV)的鋰鹽13. 7g(0.020mol、東曹精化株式會社制造 ）、二氯甲烷150ml、離子交 換水150ml，然后，在室溫下攪拌30分鐘，由此進行鹽交換反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，將有機層用 約150ml的離子交換水清洗4次。接著，在減壓下濃縮，得到若丹明B的氯離子被交換成四 (五氟苯基）硼（IV)陰離子的紅色固體21. Ig(收率94.0%)。將其作為染料單體M-12。
[0300] 實施例7染料聚合物P-2的合成
[0301] 在具備攪拌裝置、冷凝管、溫度計、氮氣導(dǎo)入管的200ml的圓底燒瓶中裝入丙二醇 單甲醚乙酸酯27. 9g(和光純藥工業(yè)株式會社制造），在氮氣氣流下加熱至內(nèi)溫為90°C。接 著，將染料單體M-23. 0g、甲基丙烯酸芐酯50.1 g (和光純藥工業(yè)株式會社制造）、甲基丙烯 酸6. 9g(和光純藥工業(yè)株式會社制造）、2, 2'-偶氮二（2-甲基丙酸）二甲酯（和光純藥工 業(yè)株式會社制造的聚合引發(fā)劑V-601)9.6g和丙二醇單甲醚乙酸酯27.9g(和光純藥工業(yè)株 式會社制造）進行混合，將所得到的溶液用2小時滴加到圓底燒瓶中。然后，使所得到的溶 液在90°C下反應(yīng)2小時。反應(yīng)后，冷卻至室溫，加入丙二醇單甲醚乙酸酯48. 6g進行稀釋， 得到染料聚合物。將其作為染料聚合物P-2 (重量比：染料單體M-2/甲基丙烯酸芐酯/甲 基丙烯酸=3. 0/50. 1/6. 9)。
[0302] 實施例8~10染料聚合物P-3~5的合成
[0303] 除了使用染料單體M-3代替染料單體M-2以外，通過與實施例1相同的方法得到 染料聚合物。將其作為染料聚合物P-3。另外，同樣地，使用染料單體M-4或M-5代替染料 單體M-2,得到染料聚合物P-4和P-5。
[0304] 合成例7~9染料聚合物P-I、6、7的合成
[0305] 除了使用染料單體M-l、6或7代替染料單體M-2以外，通過與實施例1相同的方 法得到染料聚合物。將它們分別作為染料聚合物P-ι、P-6、P-7。
[0306] 實施例11染料聚合物P-8的合成（染料單體的比例高的聚合物的合成）
[0307] 在具備攪拌裝置、冷凝管、溫度計、氮氣導(dǎo)入管的200ml的圓底燒瓶中裝入丙二醇 單甲醚乙酸酯11. 6g(和光純藥工業(yè)株式會社制造），在氮氣氣流下加熱至內(nèi)溫為90°C。接 著，將染料單體M-220g、甲基丙烯酸芐酯2. Ig (和光純藥工業(yè)株式會社制造）、甲基丙烯酸 2. 9g(和光純藥工業(yè)株式會社制造）、2, 2'-偶氮二（2-甲基丙酸）二甲酯（和光純藥工業(yè) 株式會社制造的聚合引發(fā)劑V-601)4g和丙二醇單甲醚乙酸酯11. 6g(和光純藥工業(yè)株式會 社制造）進行混合，將所得到的溶液用2小時滴加到圓底燒瓶中。然后，使所得到的溶液在 90°C下反應(yīng)2小時。反應(yīng)后，冷卻至室溫，加入丙二醇單甲醚乙酸酯20. 2g進行稀釋，得到 染料聚合物。將其作為染料聚合物P-8 (重量比：染料單體M-2/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙 烯酸=80/8. 5/11. 5)。
[0308] 實施例12染料聚合物P-9的合成
[0309] 除了使用染料單體M-9代替染料單體M-2以外，通過與實施例1相同的方法得到 染料聚合物。將其作為染料聚合物P-9。
[0310] 實施例13染料聚合物P-Il的合成
[0311] 除了使用染料單體M-Il代替染料單體M-2以外，通過與實施例1相同的方法得到 染料聚合物。將其作為染料聚合物P-11。
[0312] 實施例14染料聚合物P-12的合成（染料單體的比例高的聚合物的合成）
[0313] 在具備攪拌裝置、冷凝管、溫度計、氮氣導(dǎo)入管的100mL的圓底燒瓶中裝入丙二醇 單甲醚乙酸酯9. 3g(和光純藥工業(yè)株式會社制造），在氮氣氣流下加熱至內(nèi)溫為90°C。接 著，將染料單體M-216g、甲基丙烯酸芐酯4g(和光純藥工業(yè)株式會社制造）、2, 2' -偶氮二 (2-甲基丙酸）二甲酯（和光純