實(shí)施例2】
[0045] 將142g鐵酸四異丙醋與46g己醇、192g巧樣酸混合，在具有攬拌反應(yīng)器中，IOOC 溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)，向反應(yīng)物中加入乳酸鋒61g，磯酸H己醋91g，在具有攬拌的反應(yīng)器 中，12(TC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物置于具備分傭裝置的反應(yīng)器中，傭出己醇和 異丙醇，制成催化劑。將催化劑與1，3-丙二醇混合，其中鐵原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%。
[0046] 600克對(duì)苯二甲酸和440克1，3丙二醇及催化劑1. 49g，混和配成漿料，加入到聚 合蓋中，進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化溫度為23(TC，壓力為0. 25MPa，通過(guò)精傭裝置排出反應(yīng)生成的 水，反應(yīng)2小時(shí)，醋化率為96%。醋化結(jié)束后降至常壓，加入混入二氧化鐵消光劑的1，3-丙 二醇4.lg(55%mTi)，開始進(jìn)入預(yù)縮聚階段，抽真空保持反應(yīng)壓力0. 5KPa，液體溫度245°C 一小時(shí)，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，反應(yīng)溫度245°C，當(dāng)體系反應(yīng)達(dá)到3小時(shí)后停止 反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合蓋底部W條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒。
[0047] 得到聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋特性粘度0. 870dl/g。
[004引【實(shí)施例3】
[004引將84g己二醇鐵燈i(0邸2邸20) 2)與46g己醇，192g巧樣酸混合，在具有攬拌反應(yīng) 器中，IOOC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)，向反應(yīng)物中加入己酸鎮(zhèn)36g，磯酸H己醋91g，在具有攬 拌的反應(yīng)器中，12(TC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物置于具備分傭裝置的反應(yīng)器中， 傭出己醇，制成催化劑。將催化劑與1,3-丙二醇混合，其中鐵原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%。
[0050] 600克對(duì)苯二甲酸和440克1，3丙二醇及催化劑1. 49g，混和配成漿料，加入到聚 合蓋中，進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化溫度為23(TC，壓力為0. 25MPa，通過(guò)精傭裝置排出反應(yīng)生成的 水，反應(yīng)2小時(shí)，醋化率為98%。醋化結(jié)束后降至常壓，加入混入二氧化鐵消光劑的1，3-丙 二醇4.lg(55%mTi)，開始進(jìn)入預(yù)縮聚階段，抽真空保持反應(yīng)壓力0. 5KPa，液體溫度245°C 一小時(shí)，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，反應(yīng)溫度245°C，當(dāng)體系反應(yīng)達(dá)到3小時(shí)后停止 反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合蓋底部W條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒。
[0051] 得到聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋特性粘度0.844dl/g。
[005引【比較例1】
[0053] 將600克對(duì)苯二甲酸和440克1，3丙二醇及鐵酸四異丙醋0. 352g，混和配成漿料， 加入到聚合蓋中，進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化溫度為23(TC，壓力為0. 25MPa，通過(guò)精傭裝置排出反 應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)，醋化率為89%。醋化結(jié)束后降至常壓，加入混入二氧化鐵消光劑 的1，3-丙二醇4.Ig(55 %mTi)，開始進(jìn)入預(yù)縮聚階段，抽真空保持反應(yīng)壓力0. 5KPa，液體溫 度245°C-小時(shí)，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，反應(yīng)溫度245°C，當(dāng)體系反應(yīng)達(dá)到3小 時(shí)后停止反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合蓋底部W條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒。
[0054] 得到聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋特性粘度0.713dl/g。
[005引【比較例2】
[005引將142g鐵酸四異丙醋與46g己醇、192g巧樣酸混合，在具有攬拌反應(yīng)器中，IOOC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)，向反應(yīng)物中加入乳酸鋒61g，磯酸H己醋91g，在具有攬拌的反應(yīng)器 中，12(TC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物置于具備分傭裝置的反應(yīng)器中，傭出己醇和 異丙醇，制成催化劑。將催化劑與1，3-丙二醇混合，其中鐵原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%。
[0057] 600克對(duì)苯二甲酸和440克1，3丙二醇及催化劑1.49g，混和配成漿料，加入到 聚合蓋中，進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化溫度為23(TC，壓力為0.25MPa，通過(guò)精傭裝置排出反應(yīng)生 成的水，反應(yīng)2小時(shí)，醋化率為96%。醋化結(jié)束后降至常壓，開始進(jìn)入預(yù)縮聚階段，抽真空 保持反應(yīng)壓力0. 5KPa,液體溫度245°C-小時(shí)，抽真笠減壓至體系壓力低于130Pa,反應(yīng)溫 度245°C，當(dāng)體系反應(yīng)達(dá)到3小時(shí)后停止反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合蓋底部W條形連續(xù)擠 出，冷卻、切粒。
[0058] 得到聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋特性粘度0.875dl/g。
[005引【比較例3】
[0060] 將142g鐵酸四異丙醋與46g己醇、192g巧樣酸混合，在具有攬拌反應(yīng)器中，IOOC 溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)，向反應(yīng)物中加入乳酸鋒61g，磯酸H己醋91g，在具有攬拌的反應(yīng)器 中，12(TC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物置于具備分傭裝置的反應(yīng)器中，傭出己醇和 異丙醇，制成催化劑。將催化劑與1,3-丙二醇混合，其中鐵原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%。
[0061] 600克對(duì)苯二甲酸和440克1，3丙二醇、混入二氧化鐵消光劑的1,3-丙二醇 4.Ig(55 %mTi)，及催化劑1. 49g，混和配成漿料，加入到聚合蓋中，進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化溫 度為230°C，壓力為0. 25MPa，通過(guò)精傭裝置排出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)，醋化率為93%。 醋化結(jié)束后降至常壓，開始進(jìn)入預(yù)縮聚階段，抽真空保持反應(yīng)壓力0. 5KPa，液體溫度245C 一小時(shí)，抽真空減壓至體系壓力低于130Pa，反應(yīng)溫度245C，當(dāng)體系反應(yīng)達(dá)到3小時(shí)后停止 反應(yīng)，之后將反應(yīng)產(chǎn)物從聚合蓋底部W條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒。
[0062] 得到聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋特性粘度0.766dl/g。
[006引【比較例4】
[0064] 將142g鐵酸四異丙醋與62g己二醇、36g己酸鎮(zhèn)混合，加入己醇溶劑，在具有攬拌 反應(yīng)器中，IOOC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)，向反應(yīng)物中加入巧樣酸192g，磯酸H己醋91g，在 具有攬拌的反應(yīng)器中，12(TC溫度條件下反應(yīng)4小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物置于具備分傭裝置的反應(yīng) 器中，傭出己醇和異丙醇，制成催化劑。將催化劑與1,3-丙二醇混合，其中鐵原子的質(zhì)量分 數(shù)為4%。
[0065] 600克對(duì)苯二甲酸和440克1，3丙二醇、混入二氧化鐵消光劑的1,3-丙二醇 4.Ig(55 %mTi),混和配成漿料，加入到聚合蓋中，進(jìn)行醋化反應(yīng)，醋化溫度為23(TC，壓力 為0. 25MPa，通過(guò)精傭裝置排出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)，醋化率為91 %。醋化結(jié)束后降 至常壓，開始進(jìn)入預(yù)縮聚階段，抽真空保持反應(yīng)壓力0. 5KPa，液體溫度245C-小時(shí)，抽真 空減壓至體系壓力低于130Pa，反應(yīng)溫度245C，當(dāng)體系反應(yīng)達(dá)到3小時(shí)后停止反應(yīng)，之后將 反應(yīng)產(chǎn)物從聚合蓋底部W條形連續(xù)擠出，冷卻、切粒。
[0066] 得到聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋特性粘度0.673dl/g。
[0067] 表1 [006引
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，包括以下步驟： a) 以對(duì)苯二甲酸和1，3-丙二醇為原料，加入鈦催化劑，在酯化反應(yīng)溫度為220~ 300°C，酯化反應(yīng)壓力為0. 1~0. 5MPa條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到預(yù)聚物； b) 將得到的預(yù)聚物，在預(yù)縮聚反應(yīng)溫度為245~265°C，預(yù)縮聚反應(yīng)壓力為300~ 1000 Pa的真空條件下進(jìn)行預(yù)縮聚；然后在熔融縮聚反應(yīng)溫度為245~265°C，熔融縮聚反應(yīng) 壓力為小于150Pa的真空條件下進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)得到聚合產(chǎn)物； 其中，至少在a)步驟和/或b)步驟中加入消光劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所述的 鈦催化劑包括下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物： a) 鈦化合物， b) 羥基化合物， c) 金屬有機(jī)鹽，其中金屬選自IA、IIA族金屬、鋁、錫、鋅、鋯、鑭和鉿中的至少一種， d) 磷化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所述 的鈦催化劑的制備步驟為將所述的鈦化合物與羥基化合物在0~200°C反應(yīng)0. 1~24小 時(shí)，得到中間產(chǎn)物；然后向中間產(chǎn)物中加入所述的金屬有機(jī)鹽和磷化合物，0~200°C反應(yīng) 0. 1~24小時(shí)，生成所述的鈦催化劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述用于半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在 于所述的鈦化合物具有通式（I)的結(jié)構(gòu)：其中R1~R4均獨(dú)立選自1~10個(gè)碳原子的脂肪基，R1~R4中的任意兩兩之間可以為 成環(huán)。5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所 述的羥基化合物選自一元醇、二元醇、多元醇、羥基羧酸中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所 述的磷化合物具有通式（II)的結(jié)構(gòu)：其中R5、R6和R7除不能同時(shí)為H以外獨(dú)立選自H、C2~C6的烴基。7. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所 述的金屬有機(jī)鹽為金屬離子與電離常數(shù)大于4.OpKa的有機(jī)酸酸根形成的鹽。8. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所 述鈦催化劑中羥基化合物的量以總羥基摩爾數(shù)計(jì)，與鈦化合物中鈦元素摩爾比為（0. 1~ 10):1〇9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所述的 對(duì)苯二甲酸和1，3-丙二醇的摩爾比為1:(1.0~2.0)。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，其特征在于所述 消光劑含鈦元素，加入消光劑的質(zhì)量以消光劑所含鈦元素的質(zhì)量計(jì)占對(duì)苯二甲酸質(zhì)量的 0. 01 %~0. 3% ;所述加入的鈦催化劑的質(zhì)量以鈦催化劑所含鈦元素質(zhì)量計(jì)為0.l-150mg/ kg對(duì)苯二甲酸。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的制備方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的添加消光劑會(huì)影響催化劑活性的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用包括以下步驟：a)以對(duì)苯二甲酸和1，3-丙二醇為原料，加入鈦催化劑，在酯化反應(yīng)溫度為220～300℃，酯化反應(yīng)壓力為0.1～0.5MPa條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到預(yù)聚物；b)將得到的預(yù)聚物，在預(yù)縮聚反應(yīng)溫度為245～265℃，預(yù)縮聚反應(yīng)壓力為300～1000Pa的真空條件下進(jìn)行預(yù)縮聚；然后在熔融縮聚反應(yīng)溫度為245～265℃，熔融縮聚反應(yīng)壓力小于150Pa的條件下進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)得到聚合產(chǎn)物的技術(shù)方案，較好的解決了該問(wèn)題，可用于生產(chǎn)半消光聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。
【IPC分類】C08G63/183, C08K3/22, C08G63/85
【公開號(hào)】CN105218798
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410314385
【發(fā)明人】宋歌, 熊金根, 周文樂(lè), 郁劍乙, 章瑛虹
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2014年7月3日