成型品、使用其的絕緣材料和聚酯樹脂組合物的電絕緣性的改善方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及成型品、使用其的絕緣材料和聚醋樹脂組合物的電絕緣性的改善方 法，詳細(xì)而言，設(shè)及可適宜用于電氣/電子部件、且抗結(jié)霧性（fogresistance)和電絕緣性 優(yōu)異的、使用含有W聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋樹脂作為主要成分的聚醋樹脂和橫酷胺化合物 金屬鹽或橫酷亞胺化合物金屬鹽的聚醋樹脂組合物而成型的成型品、使用其的絕緣材料和 聚醋樹脂組合物的電絕緣性的改善方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋樹脂（W下有時(shí)也記載為PBT樹脂）等聚醋樹脂有力學(xué)強(qiáng) 度、電特性、耐候性、耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐溶劑性、尺寸穩(wěn)定性、成型性優(yōu)異的特長(zhǎng)，作 為工程塑料在各種用途中被利用。另一方面，隨著利用領(lǐng)域的擴(kuò)大，提高力學(xué)強(qiáng)度等物性的 同時(shí)，也被要求成型品外觀良好。
[0003] 然而，PBT樹脂存在因使用環(huán)境產(chǎn)生結(jié)霧、有損成型品外觀的問題。通常而言，結(jié) 霧是由塑性組合物產(chǎn)生，由于外部環(huán)境的高溫化而氣化的揮發(fā)性化合物在寒冷環(huán)境下被析 出的現(xiàn)象，尤其，在透明材料中發(fā)生結(jié)霧是不優(yōu)選的。
[0004] 作為為了抑制結(jié)霧的對(duì)策，例如，專利文獻(xiàn)1中，提出了在PBT樹脂中配混聚碳酸 醋和細(xì)粉末填料的樹脂組合物。另外，專利文獻(xiàn)2中，提出了在包含聚對(duì)苯二甲酸亞烷基醋 系樹脂和聚碳酸醋樹脂、硅油、有機(jī)成核劑的樹脂組合物中使用細(xì)粉末填料作為加強(qiáng)材料 的方法。另外，專利文獻(xiàn)3中，提出了配混受阻酪系化合物或阱骨架化合物的方案。另外， 專利文獻(xiàn)4中，提出了在PBT樹脂中W特定的比例制備除PBT樹脂W外的熱塑性聚醋和乙 締系熱塑性樹脂的方法。
[0005] 本發(fā)明人等出于改善聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋等聚醋樹脂的結(jié)晶速率的目的，在專 利文獻(xiàn)5~8中，提出了配混橫酷胺化合物金屬鹽或橫酷亞胺化合物金屬鹽作為聚醋樹脂 的結(jié)晶成核劑的方案。
[0006]另外，PBT樹脂具有優(yōu)異的電絕緣性，因此在電氣/電子部件等絕緣材料中被利 用。然而，被指出如果PBT樹脂暴露在伴有溫度上升運(yùn)樣的環(huán)境下，則隨著時(shí)間變化而引起 電絕緣性降低。進(jìn)而，還被指出如果受到電弧放電等高溫且高能量，則容易產(chǎn)生絕緣劣化的 現(xiàn)象。PBT樹脂的電絕緣性的降低顯著進(jìn)行時(shí)，變得與周圍導(dǎo)體之間容易發(fā)生電弧放電，擔(dān) 屯、成為火災(zāi)的原因。現(xiàn)在，作為為了抑制電絕緣性降低的對(duì)策，例如，專利文獻(xiàn)9中，提出了 將無機(jī)填充劑、環(huán)氧樹脂配混至PBT樹脂的樹脂組合物。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 陽00引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平11-101905號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平11-241006號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2012-057152號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2011-133523號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5 :國(guó)際公開W02007/129527號(hào)
[0014] 專利文獻(xiàn)6 :國(guó)際公開W02008/038465號(hào) 陽01引 專利文獻(xiàn)7 :國(guó)際公開W02009/116499號(hào)
[0016] 專利文獻(xiàn)8 :國(guó)際公開W02011/040337號(hào)
[0017] 專利文獻(xiàn)9:日本特開平9-87495號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
W化]發(fā)巧要解決的間顆
[0019] 然而，使用專利文獻(xiàn)1和2所述的方法時(shí)，由于混合與PBT樹脂不同的樹脂，因此 損害原本的樹脂物性，結(jié)霧的防止效果不充分。另外，專利文獻(xiàn)3中，可觀察到來自所得PBT 樹脂組合物中配混的添加劑的著色，而且并不能滿足結(jié)霧防止效果。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)4所述 的方法由于配混與PBT樹脂不同的樹脂，因此有損害PBT樹脂原本的物性的情況。再進(jìn)而， 在專利文獻(xiàn)5~8中，關(guān)于抑制PBT注射成型品的結(jié)霧的效果沒有任何記載。另外，作為電 絕緣性的降低對(duì)策，使用專利文獻(xiàn)9所述的方法時(shí)，由于配混無機(jī)填充劑而有成型品表面 粗化、損害外觀的情況，存在強(qiáng)烈受到電弧放電的影響等問題。
[0020] 因此，本發(fā)明的目的在于，提供使用包含聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋樹脂的聚醋樹脂 組合物，不降低該聚醋樹脂組合物的特性而能夠抑制結(jié)霧，同時(shí)可適宜作為絕緣材料的、電 絕緣性優(yōu)異的成型品、使用其的絕緣材料和聚醋樹脂組合物的電絕緣性的改善方法。
[0021] 用于解決間顆的方案
[0022] 目P，本發(fā)明的成型品的特征在于，其為聚醋樹脂組合物成型而成，所述聚醋樹脂組 合物中，相對(duì)于包含50質(zhì)量％ ^上聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋的聚醋樹脂100質(zhì)量份，配混有 0.OOl~1. 0質(zhì)量份的橫酷胺化合物金屬鹽或橫酷亞胺化合物金屬鹽。
[0023] 本發(fā)明的成型品中，優(yōu)選前述橫酷胺化合物金屬鹽為1，2-苯并異嚷挫-3(2H)-酬 1，1-二氧化物鋼鹽。
[0024] 本發(fā)明的絕緣材料的特征在于，使用本發(fā)明的成型品而形成。
[00巧]本發(fā)明的絕緣材料可適宜用于電氣/電子部件。
[00%] 本發(fā)明的聚醋樹脂組合物的電絕緣性的改善方法的特征在于，其通過相對(duì)于包含 50質(zhì)量％ ^上聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋的聚醋樹脂100質(zhì)量份，配混0.OOl~1. 0質(zhì)量份的 橫酷胺化合物金屬鹽或橫酷亞胺化合物金屬鹽，從而提高聚醋樹脂組合物的電絕緣性。 陽〇八] 發(fā)巧的效果
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可適宜用于電氣/電子部件且耐結(jié)霧和電絕緣性優(yōu)異的成 型品、使用其的絕緣材料和聚醋樹脂組合物的電絕緣性的改善方法。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 本發(fā)明的成型品為聚醋樹脂組合物成型而成，所述聚醋樹脂組合物中，相對(duì)于包 含50質(zhì)量％ ^上聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋的聚醋樹脂100質(zhì)量份，配混有0.OOl~1. 0質(zhì)量 份的橫酷胺化合物金屬鹽或橫酷亞胺化合物金屬鹽。若為本發(fā)明的成型品所述的聚醋樹脂 組合物，就能夠制造不降低該聚醋樹脂組合物的特性而抑制結(jié)霧并且電絕緣性優(yōu)異的注射 制成型品。
[0030] 首先，關(guān)于本發(fā)明的成型品所述的聚醋樹脂組合物，在W下進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0031] 本發(fā)明的成型品所述的橫酷胺化合物金屬鹽或橫酷亞胺化合物金屬鹽是意指，具 有橫酷胺骨架或橫酷亞胺骨架的化合物的金屬鹽。作為具有橫酷胺骨架或橫酷亞胺骨架 的化合物，例如可列舉出橫酷胺、甲燒橫酷胺、苯橫酷胺、甲苯-4-橫酷胺、4-氯苯橫酷胺、 4-氨基苯橫酷胺、N-下基-4-甲基-苯橫酷胺、N-苯基-苯橫酷胺、N-苯基-4-甲基-苯 橫酷胺、4-氨基-N-化晚-2-基苯橫酷胺、4-氨基-N-巧-甲基-嚷挫-2-基）-苯橫酷胺、 4-氨基-N-嚷挫-2-基-苯橫酷胺、4-氨基-N-巧-甲基-異嗯挫-3-基）-苯橫酷胺、4-氨 基-N-化6-二甲氧基-喀晚-4-基）-苯橫酷胺、1，2-苯并異嚷挫-3 (2H)-酬1，1-二氧化 物、4-氨基-6-氯-苯-1，3-二橫酸二酷胺、6-乙氧基-苯并嚷挫-2-橫酸酷胺、5-二甲基 氨基-糞-1-橫酸酷胺、4-鋼氧基-苯橫酷胺、N- (4-苯橫酷基氨基-苯基）-苯橫酷胺等。
[0032] 作為上述橫酷胺化合物金屬鹽或橫酷亞胺化合物金屬鹽的金屬，可列舉出選自 裡、鐘、鋼、儀、觀鎖、領(lǐng)、鐵、儘、鐵、鋒、娃、錯(cuò)、錠或領(lǐng)的金屬，它化中，鐘、裡、鋼由于聚醋 樹脂的結(jié)晶促進(jìn)效果優(yōu)異，因而優(yōu)選，特別優(yōu)選鋼。
[0033] 本發(fā)明中，優(yōu)選使用苯橫酷胺金屬鹽、甲苯-4-橫酷胺金屬鹽、N-苯基-苯橫酷胺 金屬鹽、N-苯基-4-甲基-苯橫酷胺金屬鹽、1，2-苯并異嚷挫-3 (2H)-酬1，1-二氧化物金 屬鹽。
[0034] 上述聚醋樹脂組合物所使用的聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋可W通過聚合作為主原料 的對(duì)苯二甲酸和1，4-下二醇進(jìn)行制造。此時(shí)，根據(jù)目的可W共聚合其它的二簇酸或二醇成 分。
[0035] 作為對(duì)苯二甲酸W外的二簇酸成分，例如可列舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、 4, 4' -二苯基二簇酸、4, 4' -二苯基酸二簇酸、4, 4' -二苯氧基乙燒二簇酸、4, 4' -二苯基 諷二簇酸、2, 6-糞二簇酸等芳香族二簇酸，1，2-環(huán)已燒二簇酸、1，3-環(huán)已燒二簇酸、1，4-環(huán) 已燒二簇酸等脂環(huán)式二簇酸，丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二簇酸等。
[0036] 另外，為了對(duì)PBT樹脂賦予支化度，可W添加二簇酸W外的多官能性簇酸化合物。 例如，作為=官能性簇酸化合物，可列舉出均苯=酸、偏苯=酸等；作為四官能性簇酸，可列 舉出均苯四酸等。運(yùn)些多官能性簇酸化合物與對(duì)苯二甲酸相比，W極少量來使用。
[0037] 作為1,4-下二醇W外的二醇成分，例如可列舉出乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、 1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、聚四亞甲基酸二醇、1，5-戊二醇、2, 3-戊二醇、新戊二醇、六亞 甲基二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇等脂肪族二醇，1，2-環(huán)已燒二醇、1，4-環(huán)已燒二醇、 1，1-環(huán)已燒二甲醇、1，4-環(huán)已燒二甲醇等脂環(huán)式二醇，苯二甲醇等芳香族二醇等。
[0038] 主原料的對(duì)苯二甲酸優(yōu)選占全部二簇酸成分的80摩爾％ ^上、更優(yōu)選占90摩 爾％ ^上。主原料的1，4-下二醇優(yōu)選為全部二醇成分的85摩爾％ ^上、更優(yōu)選為90摩 爾％W上。
[0039] PBT樹脂的制造方法有：將對(duì)苯二甲酸二甲醋等與1,4-下二醇進(jìn)行醋交換反應(yīng)的 方法、將對(duì)苯