α-溴代正辛烷的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種α -溴代正辛烷的制備方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]α-溴代正辛烷主要用于合成脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基酚聚乙烯醚和脂肪聚氧乙烯醚硫酸鹽等表面活性劑；是合成吲哚紅系列熱壓敏染料的重要中間體，它與2-甲基吲哚發(fā)生的Ν-烷基化反應(yīng)為合成該染料的關(guān)鍵步驟；是合成農(nóng)藥菌毒清的重要中間體；也是合成紫外吸收劑UV-531的重要中間體。
[0003]目前，α-溴代正辛烷的合成主要以正辛醇為原料，方法有溴磷法、氫溴酸水溶液法、溴化鈉-濃硫酸法。第一種方法要使用易揮發(fā)、毒性和腐蝕性較大的溴以及易燃的黃磷，生產(chǎn)設(shè)備和后處理較為復(fù)雜，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重；第二種方法反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，氫溴酸消耗量大，對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，收率不高；第三種方法中原料雖然易得，是傳統(tǒng)的合成方法，是用濃硫酸將溴化鈉溶解后與正辛醇反應(yīng)制得α -溴代正辛烷，雖然硫酸做催化劑活性較高、價(jià)格低廉，但是由于其脫水和氧化作用，會(huì)生成大量的副產(chǎn)物，后處理工序繁瑣，污水排放量大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，所以α-溴代正辛烷生產(chǎn)成本較高。
[0004]例如，《合成化學(xué)》，2007年第4期，向剛偉、姜恒、宮紅發(fā)表的“溴代正辛烷的合成”
方法中，以濃硫酸為催化劑，合成溴代正辛烷。該方法會(huì)產(chǎn)生大量的廢酸與廢水，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，設(shè)備也會(huì)被嚴(yán)重腐蝕。
[0005]專利CN03101324公開(kāi)發(fā)表了 1_溴代烷的合成方法，該專利是將1_辛烯與溶劑溴丙烷混合后，加入過(guò)氧化苯甲酰，通入溴化氫氣體，水浴6°C反應(yīng)，α-溴代正辛烷的選擇性88.2%。該方法需要使用溶劑，增加了后處理成本；實(shí)際生產(chǎn)中在常溫下更易操作控制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種α -溴代正辛烷的制備方法。
[0007]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案是:一種α -溴代正辛烷的制備方法，將引發(fā)劑與1-辛烯混合后預(yù)先在30°C?40°C下活化大于30min，然后將溫度調(diào)節(jié)到20°(:?30°(:，再通入溴化氫氣體，在常壓下，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)中和、水洗、干燥、精制，得到α -溴代正辛烷。
[0008]所述方法中，過(guò)氧化苯甲酰與1-辛烯的摩爾比為1:130?150。
[0009]所述方法中，溴化氫氣體與1-辛烯的摩爾比為1.05?1.1:1。
[0010]所述方法中，中和采用2?5wt% NaHC(V^液。
[0011]所述方法中，引發(fā)劑選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化叔丁醇和偶氮二異丁腈中任意一種。
[0012]所述方法中，溴化氫氣體為經(jīng)過(guò)干燥除水的氣體。
[0013]所述方法中，反應(yīng)時(shí)間大于1.5h。
[0014]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:
[0015](1)本發(fā)明采用無(wú)溶劑、常壓下反應(yīng)，原料易得，成本低，反應(yīng)條件溫和，后處理簡(jiǎn)單，是一條環(huán)境友好型、原子經(jīng)濟(jì)性的綠色合成方法。
[0016](2)本發(fā)明的引發(fā)劑與1-辛烯先在30?40°C活化使反應(yīng)預(yù)引發(fā)，這樣使得通入溴化氫氣體發(fā)生反應(yīng)不會(huì)發(fā)生“飛溫”現(xiàn)象。
【具體實(shí)施方式】
[0017]對(duì)比例:
[0018]將25ml 1-辛烯與25ml溶劑正庚烷混合后，加入0.6g過(guò)氧化苯甲酰，通入溴化氫氣體，水浴6°C反應(yīng)，α -溴代正辛烷的收率為63.5%。
[0019]實(shí)施例一:
[0020]向四口燒瓶中加入25ml 1_辛烯、0.3g過(guò)氧化苯甲酰，在30°C下攪拌0.5h使過(guò)氧化苯甲酰完全溶解，向四口燒瓶中通入干燥的溴化氫氣體，控制反應(yīng)溫度在20°C，通完溴化氫氣體后，繼續(xù)保溫0.5h，反應(yīng)結(jié)束。用氣相色譜分析，1-辛烯的轉(zhuǎn)化率為92.1%，收率為82.
[0021]實(shí)施例二:
[0022]向四口燒瓶中加入25ml 1_辛烯、0.3g過(guò)氧化苯甲酰，在40°C下攪拌0.5h使過(guò)氧化苯甲酰完全溶解，向四口燒瓶中通入干燥的溴化氫氣體，控制反應(yīng)溫度20°C，通完溴化氫氣體后，繼續(xù)保溫lh，反應(yīng)結(jié)束。用氣相色譜分析，1-辛烯的轉(zhuǎn)化率為94.5 %，收率為81.
[0023]實(shí)施例三:
[0024]向四口燒瓶中加入25ml 1_辛烯、0.3g過(guò)氧化苯甲酰，在30°C下攪拌0.5h使過(guò)氧化苯甲酰完全溶解，向四口燒瓶中通入干燥的溴化氫氣體，控制反應(yīng)溫度40°C，通完溴化氫氣體后，繼續(xù)保溫lh，反應(yīng)結(jié)束。用氣相色譜分析，1-辛烯的轉(zhuǎn)化率為98.6%，收率為75.3%。
[0025]實(shí)施例四:
[0026]向四口燒瓶中加入50ml 1_辛烯、0.5g過(guò)氧化苯甲酰，在40°C下攪拌0.5h使過(guò)氧化苯甲酰完全溶解，降溫到20°C向四口燒瓶中通入干燥的溴化氫氣體，通完溴化氫氣體后繼續(xù)保溫lh，反應(yīng)結(jié)束。用氣相色譜分析，1-辛烯的轉(zhuǎn)化率為95.1%，收率為82.0%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種α -溴代正辛烷的制備方法，其特征在于，將引發(fā)劑與1-辛烯混合后預(yù)先在30°C?40°C下活化大于30min，然后將溫度調(diào)節(jié)到20°C?30°C，再通入溴化氫氣體，在常壓下，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)中和、水洗、干燥、精制，得到α-溴代正辛烷。2.如權(quán)利要求1所述的α-溴代正辛烷的制備方法，其特征在于，過(guò)氧化苯甲酰與1-辛烯的摩爾比為1:130?150。3.如權(quán)利要求1所述的α-溴代正辛烷的制備方法，其特征在于，溴化氫氣體與1-辛烯的摩爾比為1.05?1.1:1。4.如權(quán)利要求1所述的α-溴代正辛烷的制備方法，其特征在于，中和采用2?5wt%NaHC03 溶液。5.如權(quán)利要求1所述的α-溴代正辛烷的制備方法，其特征在于，引發(fā)劑選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化叔丁醇和偶氮二異丁腈中任意一種。6.如權(quán)利要求1所述的α-溴代正辛烷的制備方法，其特征在于，溴化氫氣體為經(jīng)過(guò)干燥除水的氣體。7.如權(quán)利要求1所述的α-溴代正辛烷的制備方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間大于1.5h。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種α-溴代正辛烷的制備方法，該方法以1-辛烯為原料，無(wú)溶劑，以過(guò)氧化苯甲酰作為引發(fā)劑，嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度及溴化氫的流量，通過(guò)反應(yīng)，洗滌，蒸餾等工序，制備α-溴代正辛烷。本發(fā)明采用無(wú)溶劑、常壓下反應(yīng)，原料易得，成本低，反應(yīng)條件溫和，后處理簡(jiǎn)單，同時(shí)避免了反應(yīng)中出現(xiàn)的“飛溫”現(xiàn)象。
【IPC分類】C07C17/08, C07C19/075
【公開(kāi)號(hào)】CN105237329
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510781237
【發(fā)明人】李斌棟, 丁宗旺, 胡永柯, 陳磊, 常婷
【申請(qǐng)人】南京理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年11月13日