一種聚丙烯組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于聚合物的添加劑，具體涉及一種含有苯并三唑類化合物以及 特定含量苯酚和/或其衍生物的添加劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有苯并三唑類化合物被廣泛應(yīng)用于聚合物添加劑領(lǐng)域，可用于光穩(wěn)定劑等，已 知其可通過不同的方法進(jìn)行合成，主要是從偶氮苯化合物為原料，按照不同的還原工藝進(jìn) 行環(huán)化。其現(xiàn)有還原方法有：水合肼還原法、鋅粉還原法、硫化物還原法等。
[0003] 以水合肼為還原劑一步法制得苯并三唑類光穩(wěn)定劑，報道的專利有US4001266、 DE2454889、FR2292708等；另一種方法是水合肼一鋅粉法，是以偶氮苯化合物為原料，使用 水合肼為還原劑，將偶氮苯化合物還原為中間體苯并三唑氮氧化物，然后用鋅粉為還原劑 將中間體苯并三唑氮氧化物還原為苯并三唑類光穩(wěn)定劑，報道的專利有JP53063379、專利 CN1455773A等；另一種方法是水合肼-保險粉法，該方法是以偶氮苯化合物為原料以水合 肼為還原劑，將偶氮苯化合物還原為中間體苯并三唑氮氧化物，然后使用保險粉為還原劑 將中間體苯并三唑氮氧化物還原為苯并三唑類光穩(wěn)定劑。報道的專利有CN101029032A。
[0004] 將苯并三唑類化合物作為添加劑用于聚合物中，通常用于光穩(wěn)定劑等，但其帶來 的不良效果是使聚合物顏色明顯發(fā)黃，而本發(fā)明經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在苯并三唑類化合物中加 入特定含量苯酚和/或其衍生物時，可使之對應(yīng)的聚合物顏色發(fā)黃現(xiàn)象有極為明顯的改 善，同時對改善聚合物降解也有顯著效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種用于聚合物的添加劑A，該添加劑A通過在苯并三唑 類化合物中添加微量的苯酚及其衍生物，能明顯改善聚合物制品變黃的問題，同時還可以 改善聚合物降解的問題。對聚合物的降解通過熔體體積指數(shù)（MVR)評估，將添加了本發(fā)明 所述添加劑的聚合物熔體的粘度與添加了非本發(fā)明的對比添加劑相比較，熔體體積指數(shù)升 高表示聚合物降解。
[0006] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0007] -種用于聚合物的添加劑A，其中包括：
[0008] 組分I:具有如下結(jié)構(gòu)式的化合物，
[0009]
[0010] 其中，1?1，1?和冋現(xiàn)個冋，衣不艿11、(：1-03炕.現(xiàn)03-(_；18方.；1?方^或鹵素；
[0011] 組分II :苯酚、2-甲基苯酚、4-甲基苯酚、2,4_二甲基苯酚中的一種或一種以上。
[0012] 組分I中優(yōu)選R1、R2不同，R1為H，R2為甲基，R3為H，表達(dá)為：
[0013]
[0014] 優(yōu)選R1、R2相同，為1，1-二甲基苯基，R3為H，表達(dá)為：
[0015]
[0016] 優(yōu)選Rl、R2不同，R1為叔丁基，R2為甲基，R3為C1，表達(dá)為：
[0017]
[0018] 優(yōu)選R1、R2相同，為叔丁基，R3為C1，表達(dá)為：
[0019]
[0020] 優(yōu)選Rl、R2相同，為叔戊基，R3為H，表達(dá)為：
[0021]
[0022] 優(yōu)選Rl、R2不同，R1為1，1二甲基苯基，R2為1，1，3, 3-四甲基丁基，R3為H，表 達(dá)為：
[0023]
[0024] 優(yōu)選R1、R2不同，R1為H，R2為叔辛基，R3為H，表達(dá)為：
[0025]
[0026] 所述組分II在總添加劑中的重量含量為0. 01 % %，優(yōu)選重量含量為 0.04 %-0.5 %，更優(yōu)選重量含量為0.08 %-0.2 %。所述組分II優(yōu)選為苯酚。
[0027] 本發(fā)明添加劑A中水分的重量含量為0.1-3%，優(yōu)選重量含量為0.5-1%。
[0028] 本發(fā)明還提供一種添加劑組合物，包含：
[0029] 組分I:具有如下結(jié)構(gòu)式的化合物，
[0030]
[0031] 其中，R1，R2相同或不同，表示為H、C1-C6烷基或C6-C18芳基；R3為Η或C1 ;
[0032] 組分II:苯酚、2-甲基苯酚、4-甲基苯酚、2,4_二甲基苯酚中的一種或一種以上， 其在總添加劑中的重量含量為0.01% -0.3%。
[0033] 和至少一種其它添加劑B;其中組分I和組分II的總重量含量占組合物總重量的 50至99. 9%，優(yōu)選70至95%，至少一種其它添加劑B的重量含量為0. 1至50%;優(yōu)選5至 30%〇
[0034] 所述其它添加劑B為以下物質(zhì)的一種或一種以上：
[0035] 1.抗氧劑，包括如下種類：
[0036] 1. 1烷基化單酚，例如2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4, 6-二甲基苯酚、 2, 6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-異丁基苯 酚、2, 6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基）-4, 6-二甲基苯酚、2, 6-二（十八烷 基）-4-甲基苯酚、2, 4, 6-三環(huán)己基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，側(cè)鏈為線性 或支化的壬基酚例如2, 6-二壬基-4-甲基苯酚、2, 4-二甲基-6-0--甲基十一烷-Γ-基） 苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基）苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三 烷-Γ-基）苯酚及其混合物。
[0037] 1. 2烷硫基甲基苯酸，例如2, 4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2, 4-二辛硫基甲 基-6-甲基苯酚、2, 4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2, 6-二（十二烷硫基）甲基-4-壬基 苯酸。
[0038] 1. 3氫醌類和烷基化氫醌類，例如2, 6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2, 5-二叔丁基 氫醌、2, 5-二叔戊基氫醌、2, 6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2, 6-二叔丁基氫醌、2, 5-二叔 丁基-4-羥基茴香醚、3, 5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3, 5-二叔丁基-4-羥基苯酯、 己二酸雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）酯。
[0039] 1. 4生育酚類，例如α -生育酚、β -生育酚、γ -生育酚、δ -生育酚及其混合物 (維生素Ε)。
[0040] 1. 5羥基化硫代二苯醚，例如2, 2' -硫代雙（6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2, 2' -硫代 雙（4-辛基苯酚）、4, 4'-硫代雙（6-叔丁基-3-甲基苯酚）、4, 4'-硫代雙（6-叔丁基-2-甲 基苯酚）、4, 4' -硫代雙（3, 6-二仲戊基苯酚）、4, 4' -雙（2, 6-二甲基-4-羥基苯基）二硫 醚。
[0041] 1.6亞烷基雙酚，例如2, 2'-亞甲基雙（6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2, 2'-亞甲基雙 (6-叔丁基-4-乙基苯酚）、2, 2' -亞甲基雙[4-甲基-6- (α-甲基環(huán)己基）苯酚]、2, 2' -亞 甲基雙（4-甲基-6-環(huán)己基苯酚）、2, 2'-亞甲基雙（6-壬基-4-甲基苯酚）、2, 2'-亞甲 基雙（4, 6-二叔丁基苯酚）、2, 2' -亞乙基雙（4, 6-二叔丁基苯酚）、2, 2' -亞乙基雙（6-叔 丁基-4-異丁基苯酚）、2, 2' -亞甲基雙[6-(α-甲基芐基）-4_壬基酚]、2, 2' -亞甲基雙 [6_(α，α-二甲基芐基）-4_壬基酚]、4, 4' -亞甲基雙（2, 6-二叔丁基苯酚）、4, 4' -亞甲 基雙（6-叔丁基-2-甲基苯酚）、1，1-雙（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁烷、2, 6-雙 (3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基）-4-甲基苯酚、1，1，3-三（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基 苯基）丁烷、1，1-雙（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基）-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇 雙[3, 3-雙（3' -叔丁基-4' -羥基苯基）丁酸酯]、雙（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基） 二環(huán)戊二稀、雙[2- (3' -叔丁基-2' -羥基-5' -甲基芐基）_6_叔丁基-4-甲基苯基]對苯 二甲酸酯、1，1-雙（3, 5-二甲基-2-羥基苯基）丁烷、2, 2-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯 基）丙烷、2, 2-雙（5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基）-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5, 5-四 (5-叔丁基_4_羥基-2-甲基苯基）戊燒。
[0042] 1· 7 0-、N-和S-芐基化合物，例如3, 5, 3'，5' -四叔丁基-4, 4' -二羥基二芐基醚、 4-羥基-3, 5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3, 5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三 烷基酯、二（3, 5-二叔丁基_4_羥基芐基）胺、雙（4-叔丁基_3_羥基-2, 6-二甲基芐基） 二硫代對苯二甲酸酯、雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）硫化物、3, 5-二叔丁基-4-羥基芐 基巰基乙酸異辛基酯。
[0043] 1.8芳族羥基芐基化合物，例如1，3,5_三（3,5_二叔丁基-4-羥基芐 基）-2, 4, 6-三甲基苯、1，4-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）-2, 3, 5, 6-四甲基苯、 2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯酚。
[0044] 1. 9三嗪化合物，例如2, 4-雙（辛基巰基）-6-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯胺 基）-1，3, 5-三嗪、2-辛基巰基-4, 6-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯胺基）-1，3, 5-三嗪、 2_辛基巰基_4, 6-雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯氧基）-1，3,5_三嗪、2, 4, 6-三（3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯氧基）-1，2, 3-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）異氰脲酸 酯、1，3, 5-三（4-叔丁基-3-羥基-2, 6-二甲基芐基）異氰脲酸酯、2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁 基-4-羥基苯基乙基）-1，3, 5-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六 氫-1，3, 5-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二環(huán)己基-4-羥基芐基）異氰脲酸酯。
[0045] 1. 10芐基膦酸酯，例如2, 5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3, 5-二叔丁 基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二