一種磷酸三苯基酯的制備方法
【專利說(shuō)明】
[0001]技術(shù)領(lǐng)域:本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及一種高產(chǎn)率的磷酸三苯基酯的制備方法。
[0002]【背景技術(shù)】:
磷酸三苯基酯是一種常見(jiàn)的磷酸酯結(jié)構(gòu)，廣泛應(yīng)用于電子和塑料產(chǎn)品中?，F(xiàn)有技術(shù)中，磷酸三苯基酯的制備，是由三氯氧磷在路易斯酸催化劑的催化作用下，與苯酚反應(yīng)得到磷酸三苯基酯，經(jīng)過(guò)一系列后處理得到產(chǎn)品。
[0003]然而，通過(guò)這些常規(guī)的方法得到的磷酸三苯基酯產(chǎn)品收率和純度都不是很高，不利于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
[0004]
【發(fā)明內(nèi)容】
:
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明的目的旨在與提供一種工藝步驟簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、三廢污染少的磷酸三苯基酯的制備方法。
[0005]
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案包括以下內(nèi)容:
本發(fā)明提供了一種磷酸三苯基酯的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟:
一種磷酸三苯基酯的制備方法，首先將苯酚加入到有機(jī)溶劑中，然后逐滴滴加三氯氧磷，同時(shí)加入金屬催化劑，保溫反應(yīng)后，經(jīng)后處理得到磷酸三苯基酯。
[0006]作為優(yōu)選方案，所述的磷酸三苯基酯的制備方法，其中包括:
(1)將苯酚加入到有機(jī)溶劑中，在0~100°C溫度條件下磁力攪拌至完全溶解；
(2)溶解完畢之后，體系慢慢恢復(fù)至室溫，然后逐滴滴加溶于有機(jī)溶劑的三氯氧磷，滴加時(shí)間為0.5~lh，同時(shí)加入金屬催化劑，先升至一定的溫度、然后保溫反應(yīng)、反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，得到粗品，將粗品先經(jīng)酸洗，之后再經(jīng)堿洗，然后在30~80°C溫度下與醇類試劑反應(yīng)l~3h，反應(yīng)完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空蒸餾出醇類溶劑，得到固體粉末，再重結(jié)晶3次，得到純品；
其中步驟(I)所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙腈、四氫呋喃、己烷、二甲基亞砜、己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳中的一種或幾種的混合，溶解溫度為0~100°C ;步驟(2)中所述金屬催化劑為Fe、Al和Zn的一種或幾種的混合物，保溫反應(yīng)時(shí)間為1~10小時(shí)；且步驟(I)和
(2)中的有機(jī)溶劑為同一種。
[0007]作為優(yōu)選方案，其中所述步驟(I)中苯酚與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1~100，溶解溫度為20~50°C，溶解時(shí)間為0.5-2小時(shí)。
[0008]作為優(yōu)選方案，所述苯酚與三氯氧磷的摩爾比為1~5:1。
[0009]作為優(yōu)選方案，所述步驟(2)中的保溫時(shí)間為3~5小時(shí)。
[0010]作為優(yōu)選方案，與醇類試劑的反應(yīng)溫度為30~80°C
作為優(yōu)選方案，其中醇類溶劑為甲醇、乙醇和丙醇的一種或幾種，且磷酸三苯基酯與醇類的體積比為1:0.5-5O
[0011]本發(fā)明工藝步驟簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)能耗低，而且大大降低了三廢排放，降低了生產(chǎn)成本，而且產(chǎn)品純度高，雜志含量低，收率高。
[0012]
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
[0014]實(shí)施例1
將9.4g (0.1mol)苯酚加入到9.4g苯中，在20°C條件下溶解，攪拌狀態(tài)下慢慢滴加三氯氧磷(0.1mol )，加入Al粉(0.0Olmol )，升溫至50°C，保溫反應(yīng)lh，冷卻至室溫，將粗品經(jīng)酸洗，之后再堿洗，30°C下與甲醇反應(yīng)lOmin，水洗3次，除去水層之后蒸餾，重結(jié)晶3次，得到純品，收率90.5%，純度99.1%。
[0015]實(shí)施例2
將9.4g (0.1mol)苯酚加入到94g己烷中，在30°C條件下溶解，攪拌狀態(tài)下慢慢滴加三氯氧磷(0.02mol)，加入鋅粉(lmmol)，升溫至60°C，保溫反應(yīng)5h，冷卻至室溫，將粗品經(jīng)酸洗，之后再堿洗，50°C下與乙醇反應(yīng)lOmin，水洗3次，除去水層之后蒸饋，重結(jié)晶3次，得到純品，收率90.2%，純度99.3%ο
[0016]實(shí)施例3
將4.7g (0.05mol)苯酚加入到470g DMSO中，在100°C條件下溶解，攪拌狀態(tài)下慢慢滴加三氯氧磷(0.04mol)，加入鐵粉(lmmol),升溫至150°C，保溫反應(yīng)10h，冷卻至室溫，將粗品經(jīng)酸洗，之后再堿洗，80°C下與丙醇反應(yīng)20min，水洗3次，除去水層之后蒸餾，重結(jié)晶3次，得到純品，收率91.7%，純度99.6%ο
[0017]
[0018]
上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為了便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠理解和應(yīng)用本發(fā)明。本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇或作出的改進(jìn)都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種磷酸三苯基酯的制備方法，首先將苯酚加入到有機(jī)溶劑中，然后逐滴滴加三氯氧磷，同時(shí)加入金屬催化劑，保溫反應(yīng)后，經(jīng)后處理得到磷酸三苯基酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷酸三苯基酯的制備方法，其中包括: (1)將苯酚加入到有機(jī)溶劑中，在0~100°C溫度條件下磁力攪拌至完全溶解； (2)溶解完畢之后，體系慢慢恢復(fù)至室溫，然后逐滴滴加溶于有機(jī)溶劑的三氯氧磷，滴加時(shí)間為0.5~lh，同時(shí)加入金屬催化劑，先升至一定的溫度、然后保溫反應(yīng)、反應(yīng)完畢后冷卻至室溫，得到粗品，將粗品先經(jīng)酸洗，之后再經(jīng)堿洗，然后在30~80°C溫度下與醇類試劑反應(yīng)l~3h，反應(yīng)完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空蒸餾出醇類溶劑，得到固體粉末，再重結(jié)晶3次，得到純品； 其中步驟(1)所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙腈、四氫呋喃、己烷、二甲基亞砜、己烷、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳中的一種或幾種的混合，溶解溫度為0~100°C ;步驟(2)中所述金屬催化劑為Fe、Al和Zn的一種或幾種的混合物，保溫反應(yīng)時(shí)間為1~10小時(shí)；且步驟(1)和(2)中的有機(jī)溶劑為同一種。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述步驟(1)中苯酚與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1: 1-100,溶解溫度為20~50°C，溶解時(shí)間為0.5-2小時(shí)。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，所述苯酚與三氯氧磷的摩爾比為1~5:1。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，所述步驟(2)中的保溫時(shí)間為3~5小時(shí)。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，與醇類試劑的反應(yīng)溫度為30~80°C。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中醇類溶劑為甲醇、乙醇和丙醇的一種或幾種，且磷酸三苯基酯與醇類的體積比為1:0.5-5ο
【專利摘要】一種磷酸三苯基酯的制備方法，首先將苯酚加入到有機(jī)溶劑中，然后逐滴滴加三氯氧磷，同時(shí)加入金屬催化劑，保溫反應(yīng)后，經(jīng)后處理得到磷酸三苯基酯。本發(fā)明工藝步驟簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)能耗低，而且大大降低了三廢排放，降低了生產(chǎn)成本，而且產(chǎn)品純度高，雜志含量低，收率高。
【IPC分類】C07F9/40
【公開(kāi)號(hào)】CN105254666
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510765921
【發(fā)明人】耿云花
【申請(qǐng)人】耿云花
【公開(kāi)日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年11月11日