柑橘籽中亞油酸的提取方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種柑橘籽中亞油酸的提取方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 柑橘籽是柑橘果實(shí)加工過程中的廢棄物之一，柑橘籽中含有豐富的油脂和植物蛋 白，其中油脂含量不亞于油料作物大豆，尤其柑橘籽中含有的亞油酸，具有降低膽固醇、預(yù) 防粥樣動脈硬化、降低血壓等作用，是人體所需的必需脂肪酸，具有豐富的產(chǎn)業(yè)利用價值。 但由于缺乏良好的提取利用方式，目前柑橘籽更多地還是作為廢棄物丟棄，尤其在作為柑 橘主產(chǎn)區(qū)的福建省，加工或食用柑橘后大量的柑橘籽堆積如山，在造成資源浪費(fèi)的同時，也 對垃圾處理、環(huán)境保護(hù)等帶來了難題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供了一種柑橘籽中亞油酸的提取 方法，操作簡單、提取率好、純度高，為亞油酸的生產(chǎn)工藝研究及柑橘籽的廢物再利用提供 了思路。
[0004] 本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：
[0005] -種柑橘籽中亞油酸的提取方法，包括：
[0006] 1)將柑橘籽粉碎成粒徑為10~40目的柑橘籽粉，按料液比（w/v) 1:3~8加入正 己烷，在35°C~60°C水浴中提取0. 5~2. 5h，重復(fù)提取1~3次；合并提取液，過濾分離， 濾液經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑，得到柑橘籽油；
[0007] 2)取上述之柑橘籽油，按料液比（w/v) 1:2~4加入35~45% (w/v)Na0H-CH30H 溶液，在75°C~85°C水浴中反應(yīng)1. 5~2. 5h;取出，加水?dāng)嚢柚寥芙猓{(diào)節(jié)pH值至1~3， 攪拌均勻，分出油層，加入正己烷萃取，加水洗滌正己烷層至pH值為6. 8~7. 2 ;減壓蒸餾 除去溶劑，加入干燥劑除水干燥，得到混合脂肪酸；
[0008] 3)取上述之混合脂肪酸，按尿素和混合脂肪酸1~3:1 (w/w)的比例，加入1:2~ 5 (w/v)的尿素-乙醇溶液，攪拌均勻，75°C~85°C回流25~35min，冷卻至室溫；在-10°C~ 〇°C下包合3~12h，抽濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑；加水溶解殘?jiān)?，調(diào)節(jié)pH值至1~3,轉(zhuǎn) 移至分液漏斗中，加水洗滌至pH值為6. 8~7. 2,加入干燥劑除水干燥，得到亞油酸。
[0009] -實(shí)施例中：所述步驟1)中，將柑橘籽粉碎成粒徑為20目的柑橘籽粉，按料液比 (w/v) 1:7加入正己烷，在40°C水浴中提取2h，重復(fù)提取2次；合并提取液，過濾分離，濾液 經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑，得到柑橘籽油。
[0010] 一實(shí)施例中：所述步驟3)中，取上述之混合脂肪酸，按尿素和混合脂肪酸2:l(w/ w)的比例，加入1:4 (w/v)的尿素-乙醇溶液，攪拌均勻，75°C~85°C回流25~35min，冷 卻至室溫；在_5°C下包合4h，抽濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑；加水溶解殘?jiān)?，調(diào)節(jié)pH值至 1~3,轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加水洗滌至pH值為6. 8~7. 2,加入干燥劑除水干燥，得到亞油 酸。
[0011] -實(shí)施例中：所述步驟3)中，尿素-乙醇溶液的制備方法為：將尿素和乙醇按 1:2~4 (w/v)混合后，75°C~85°C回流至尿素全部溶解，得到尿素-乙醇溶液。
[0012] 一實(shí)施例中：所述干燥劑為無水硫酸鈉。
[0013] 一實(shí)施例中：還包括：
[0014] 4)測定步驟3)所得之亞油酸純度：該亞油酸純度通過氣相色譜法測定：
[0015] 待測樣品處理：取步驟3)所得之亞油酸，按料液比（w/v)l:38~42加入9:l(v/ v)的甲醇-硫酸溶液，75°C~85°C水浴回流10~20min，按料液比（w/v) 1:18~22加入 正己燒，稱重，繼續(xù)回流1.4~1.6h;取出放冷，補(bǔ)回失重；分液，取正己烷層水洗至pH值為 6. 8~7. 2后，取100μL與100μL肉豆蘧酸甲酯內(nèi)標(biāo)物混合，得到待測樣品；
[0016]色譜條件：DB-WAX色譜柱；FID檢測器；程序升溫，起始溫度195~210°C，以：TC/ min速率升至235~250°C并保持4~6min;進(jìn)樣口溫度270~290°C，檢測器溫度270~ 290°C;載氣為N2，柱體積流速0. 55~0. 65mL/min，分流比為18~22:1。
[0017] 本發(fā)明所述步驟1)中，當(dāng)料液比低于1:3時，柑橘籽油提取率降低，當(dāng)料液比超 過1:8后，再增加溶劑用量，柑橘籽油提取率變化不明顯，保持穩(wěn)定；而當(dāng)溫度低于35°C或 高于60°C，柑橘籽油提取率降低；提取時間低于0. 5h，柑橘籽油提取率降低，提取時間超過 2. 5h后，柑橘籽油提取率升高不明顯，趨于穩(wěn)定；提取次數(shù)低于2次時，柑橘籽油提取率降 低，提取次數(shù)高于4次時，增加提取次數(shù)，柑橘籽油提取率變化不大。
[0018] 本發(fā)明所述步驟3)中，當(dāng)尿素與混合脂肪酸比例低于1:1時，隨著尿素用量減少， 亞油酸純度降低，尿素與混合脂肪酸比例高于3:1時，隨著尿素用量增加，亞油酸回收率降 低；尿素-乙醇溶液中尿素與乙醇比例低于1:2時，亞油酸純度降低，高于1:5后，亞油酸回 收率降低；包合溫度低于-i〇°c，亞油酸回收率降低，高于0°C，亞油酸純度降低；包合時間 低于3h，亞油酸純度降低，高于12h，亞油酸回收率降低。
[0019] 本發(fā)明中所述室溫為25°C。
[0020] 本發(fā)明中所述包合意義如下：尿素是四方晶體，當(dāng)尿素在低溫條件下如本發(fā)明所 述的-10°C~0°C條件下與直鏈脂肪酸化合物溶液混合后，尿素將以直鏈脂肪酸化合物為 軸心，圍繞脂肪酸化合物盤旋堆積上升，將脂肪酸化合物包住，此過程即稱為包合。
[0021] 本技術(shù)方案與【背景技術(shù)】相比，它具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0022] 1.柑橘是我國的傳統(tǒng)優(yōu)勢產(chǎn)品，占柑橘國際貿(mào)易額的七成，但原料的加工比例低， 產(chǎn)生大量的廢渣，還需要花費(fèi)很多額外成本進(jìn)行廢料處理，成本高昂，也造成資源的極大浪 費(fèi)，本發(fā)明首次提供了從柑橘籽中提取亞油酸的工藝，使柑橘籽能夠得到充分再利用，減少 浪費(fèi)的同時也大大減輕了廢料處理和環(huán)境污染的壓力。
[0023] 2.本發(fā)明速提供的柑橘籽中亞油酸的提取方法，操作簡單，亞油酸的提取率高、純 度可高達(dá)90%，為亞油酸的生產(chǎn)工藝研究及柑橘籽的廢物再利用提供了思路，且所需設(shè)備 簡單經(jīng)濟(jì)，試劑價格低廉、來源廣泛、易于獲得，尤其適合推廣用于亞油酸的大規(guī)模生產(chǎn)。
[0024] 3.本發(fā)明提供的亞油酸純度氣相色譜測定方法具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，在線 性范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性，分析時間短，具有廣泛的適用性，可以作為柑橘籽油中亞油 酸的測定方法。
【附圖說明】
[0025] 下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0026] 圖1為本發(fā)明的氣相色譜法對照品及內(nèi)標(biāo)物譜圖，圖中1為內(nèi)標(biāo)物峰，圖中2為對 照品峰。
[0027] 圖2為本發(fā)明的氣相色譜法線性關(guān)系圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 下面通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明的內(nèi)容：
[0029] 實(shí)施例1
[0030] 1)將柑橘籽（購自浙江某生物科技有限公司）粉碎成粒徑為20目的柑橘籽 粉，精密稱取5. 0g置于100ml錐形瓶中，按料液比1:7加入35ml正己烷，在40°C水 浴中提取2h，重復(fù)提取2次；合并提取液，過濾分離，濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，在40°C， 50rpm，-0. 1~-0. 08MPa條件下減壓蒸饋回收溶劑后，得到柑橘籽油；
[0031] 柑橘籽油在105°C干燥lh后稱重，重復(fù)稱重2次取其平均值得到柑橘籽油質(zhì)量，按 下式計(jì)算柑橘籽油提取率：
[0032] 柑橘籽油提取率=(柑橘籽油質(zhì)量/柑橘籽粉質(zhì)量）X100 %
[0033] 本實(shí)施例中，柑橘籽粉質(zhì)量為5. 0g。
[0034] 經(jīng)計(jì)算，柑橘籽油提取率為40. 05%。
[0035] 2)取上述之柑橘籽油150g，按料液比1:3加入450ml的40 % (w/v)Na0H-CH30H溶 液，在80°C水浴中反應(yīng)2h;取出，加適量50~70°C溫水溶解，攪拌30min，緩慢加入20%HC1 調(diào)節(jié)成pH值為2的酸性溶液，攪拌15min，分出油層，加入正己烷萃取，用50~70°C溫水洗 滌正己烷層至pH值為6. 8~7. 2,置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，在40°C，50rpm，-0. 1~-0. 08MPa條 件下減壓蒸餾除去溶劑后，加無水硫酸鈉干燥，得到混合脂肪酸；
[0036] 3)將尿素和95%乙醇按l:4(w/v)混合后，80°C回流至尿素全部溶解，得到尿 素-乙醇溶液；取步驟2)所得之混合脂肪酸5. 0g，按尿素和混合脂肪酸2:1 (w/w)的比例， 加入40ml尿素-乙醇溶液，攪拌均勻，80°C回流30min，冷卻至室溫；在-5°C下包合4h;抽 濾，濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中，在40°C，5〇rpm，-0. 1~-