固化性樹脂組合物、使用其而成的結(jié)構(gòu)粘接劑、涂覆材料或纖維強(qiáng)化復(fù)合材料、將其發(fā)泡 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在不降低剛性的情況下粘接性和韌性優(yōu)異的、以聚氨酯為主成分的固 化性樹脂組合物,特別涉及使用上述固化性樹脂組合物而成的結(jié)構(gòu)粘接劑、涂覆劑或者纖 維強(qiáng)化復(fù)合材料、將上述固化性樹脂組合物發(fā)泡而成的發(fā)泡體、將上述固化性樹脂組合物 固化而成的層疊體以及它們的固化物。
【背景技術(shù)】
[0002] 以聚氨酯為主成分的粘接劑對(duì)塑料、木材、金屬等多種被粘物顯示良好的粘接性, 通過(guò)作為原料的各種含有異氰酸酯基的化合物和各種含活性氫基團(tuán)的化合物的組合,得到 從硬質(zhì)到軟質(zhì)的廣泛的機(jī)械物性,因此被用于多種用途。
[0003] 另一方面,在汽車和其它車輛、飛機(jī)等的組裝中使用的結(jié)構(gòu)粘接劑,粘接性自不必 說(shuō),還需要用于提高機(jī)體扭轉(zhuǎn)剛性的高剛性。另外,還要求結(jié)構(gòu)粘接劑的破壞韌性優(yōu)異,該 破壞韌性是用于將碰撞時(shí)受到的粘接破壞抑制得較低的指標(biāo)。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中公開了適合于車輛的結(jié)構(gòu)粘接的氨基甲酸酯樹脂粘接劑。然而,以 聚氨酯為主成分的粘接劑很難兼得高剛性和粘接性。
[0005] 另外,地板材料、鋪裝材料等被覆結(jié)構(gòu)體中,也要求改善作為環(huán)氧系被覆材料的缺 點(diǎn)的脆性、同時(shí)高硬質(zhì)的涂覆劑。
[0006] 并且,用強(qiáng)化纖維加強(qiáng)的氨基甲酸酯系復(fù)合材料中,也要求更進(jìn)一步的高彈性模 量化,高彈性模量和韌性的兼得變得重要。
[0007] 然而,以聚氨酯為主成分的固化性樹脂組合物難以兼得高剛性(例如高彈性模 量)和粘接性、韌性。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2012-251053號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011] 本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的,本發(fā)明的目的在于提供在不降低得到的固化物 的剛性的情況下,粘接性和韌性優(yōu)異的固化性樹脂組合物。
[0012] 另外,本發(fā)明的目的也在于提供使用上述固化性樹脂組合物的技術(shù)。
[0013] 本發(fā)明的發(fā)明人為了解決這樣的問(wèn)題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)在使用特定 的多元醇(A)和聚異氰酸酯(B)作為必需構(gòu)成成分的聚氨酯系固化性樹脂組合物中含有聚 合物微粒(C),解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。
[0014] BP,本申請(qǐng)發(fā)明的主旨如下。
[0015] [1] -種固化性樹脂組合物,其特征在于,含有平均羥值為200~1500mgK0H/g的 多元醇(A)、聚異氰酸酯(B)和聚合物微粒(C)。
[0016] [2]根據(jù)[1]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,含有聚醚多元醇(al)作為上 述多元醇(A)。
[0017] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述多元醇㈧的平 均羥值為350~1500mgK0H/g,所述固化性樹脂組合物進(jìn)一步含有固化催化劑(D)。
[0018] [4]根據(jù)[2]或[3]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述聚醚多元醇(al) 的量在多元醇(A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)為50質(zhì)量份以上。
[0019][5] -種固化性樹脂組合物,其特征在于,含有多元醇(A)、聚異氰酸酯(B)和聚合 物微粒(C),一定含有聚酯多元醇(a2)作為上述多元醇(A),并且聚酯多元醇(a2)的量在 多元醇⑷成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)為20質(zhì)量份以上。
[0020] [6]根據(jù)[5]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述多元醇㈧的平均羥值 為 20 ~1000mgK0H/g。
[0021] [7]根據(jù)[5]或[6]所述的固化性樹脂組合物,進(jìn)一步含有固化催化劑(D)。
[0022] [8]根據(jù)[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,相對(duì)于上述 多元醇(A) 100質(zhì)量份,含有2~5000質(zhì)量份的上述聚異氰酸酯(B),
[0023] 相對(duì)于上述多元醇(A)和上述聚異氰酸酯(B)的總量100質(zhì)量份,含有1~100 質(zhì)量份的上述聚合物微粒(C)。
[0024] [9]根據(jù)[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(C)成 分的體積平均粒徑為10~2000nm。
[0025] [10]根據(jù)[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(C)成 分具有核殼結(jié)構(gòu)。
[0026] [11]根據(jù)[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(C) 成分具有選自二烯系橡膠、(甲基)丙烯酸酯系橡膠和有機(jī)硅氧烷系橡膠中的1種以上的 核層。
[0027] [12]根據(jù)[11]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述二烯系橡膠為選自丁 二烯橡膠和丁二烯-苯乙烯橡膠中的1種以上。
[0028] [13]根據(jù)[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(C) 成分具有將選自芳香族乙烯基單體、乙烯基氰基單體和(甲基)丙烯酸酯單體中的1種以 上的單體成分接枝聚合于核層而成的殼層。
[0029] [14]根據(jù)[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(C) 成分具有將具有羥基的單體成分接枝聚合于核層而成的殼層。
[0030] [15]根據(jù)[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(C) 成分在該固化性樹脂組合物中以1次粒子的狀態(tài)分散。
[0031] [16]根據(jù)[1]~[15]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(A) 成分含有3官能以上的多官能多元醇。
[0032] [17]根據(jù)[16]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,在上述㈧成分的總量 100質(zhì)量份內(nèi),3官能以上的多官能多元醇的含量為20質(zhì)量份以上。
[0033] [18]根據(jù)[1]~[17]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(B) 成分為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或者直鏈結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。
[0034] [19]根據(jù)[18]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述⑶成分為芳香族聚 異氰酸酯。
[0035] [20]根據(jù)[1]~[19]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(B) 成分為每1分子中平均具有2. 1個(gè)以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯。
[0036] [21]根據(jù)[18]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述⑶成分為選自脂環(huán) 族聚異氰酸酯和脂肪族聚異氰酸酯中的1種以上。
[0037] [22]根據(jù)[21]所述的固化性樹脂組合物,其中,上述(B)成分為脂環(huán)族聚異氰酸 酯。
[0038] [23]根據(jù)[1]~[22]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,相對(duì)于上 述(A)成分和上述(B)成分的總量100質(zhì)量份,進(jìn)一步含有固化催化劑(D)0. 001~20質(zhì) 量份。
[0039] [24]根據(jù)[23]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(D)成分為有機(jī)錫化 合物。
[0040] [25]根據(jù)[1]~[24]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,相對(duì)于上 述(A)成分和上述(B)成分的總量100質(zhì)量份,進(jìn)一步含有脫水劑(E)0. 1~30質(zhì)量份。
[0041] [26]根據(jù)[1]~[25]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,上述(B) 成分的異氰酸酯基的總摩爾量(β)與上述(A)成分的羥基的總摩爾量(α)之比的值(β/ α)為 0· 7 ~1. 5〇
[0042] [27]根據(jù)[1]~[26]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,含有通過(guò) 上述(Α)成分與上述(Β)成分的反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物。
[0043] [28]根據(jù)[27]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,含有氨基甲酸酯預(yù)聚物, 該氨基甲酸酯預(yù)聚物具有在上述(Β)成分的異氰酸酯(NC0)基與上述(Α)成分的含活性氫 的基團(tuán)的當(dāng)量比(NC0/含活性氫的基團(tuán))為1. 05~5. 0的范圍下反應(yīng)得到的異氰酸酯。
[0044] [29] -種一液型濕氣固化性樹脂組合物,由[28]所述的固化性樹脂組合物構(gòu)成。
[0045] [30] -種二液型固化性樹脂組合物,是[1]~[28]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組 合物,由第一液和第二液構(gòu)成,該第一液含有上述(Β)成分,該第二液含有上述(Α)成分、上 述(C)成分和上述⑶成分。
[0046] [31] -種固化物,是將[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物固化而得到 的。
[0047] [32] -種結(jié)構(gòu)粘接劑,使用[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物而成。
[0048] [33] -種涂覆材料,使用[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物而成。
[0049] [34] -種層疊體,將[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物涂布于金屬或 者多孔基底后,將該固化性樹脂組合物固化而成。
[0050] [35] -種纖維強(qiáng)化復(fù)合材料,使用[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物 作為強(qiáng)化纖維的粘結(jié)劑而成。
[0051] [36] -種發(fā)泡體,將[1]~[30]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物發(fā)泡而成。
[0052] [37]根據(jù)[31]所述的固化物,其中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為75°C以上。
[0053] 根據(jù)本發(fā)明的固化性樹脂組合物,得到的固化物顯示高剛性(高彈性模量),并 且,顯示優(yōu)異的韌性和粘接性。
【具體實(shí)施方式】
[0054] 以下,對(duì)本發(fā)明的固化性樹脂組合物進(jìn)行詳述。
[0055] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物的特征是含有多元醇(A)、聚異氰酸酯(B)和聚合物 微粒(C),優(yōu)選分為第一方式和第二方式中任一個(gè)。
[0056] 第一方式是固化性樹脂組合物(I),其特征在于,含有平均羥值為200~ 1500mgK0H/g的多元醇(A)、聚異氰酸酯(B)和聚合物微粒(C)。
[0057] 第二方式是固化性樹脂組合物(II),其特征在于,含有多元醇(A)、聚異氰酸酯 (B)和聚合物微粒(C),一定含有聚酯多元醇作為上述多元醇(A),聚酯多元醇(a2)的量在 多元醇⑷成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)為20質(zhì)量份以上。
[0058] 上述第一方式和第二方式均可以進(jìn)一步含有固化催化劑(D)。
[0059] 第一方式在顯示高于以往的高的剛性(彈性模量)和韌性方面特別有利,第二方 式在顯示與以往相比同等以上的粘接性方面特別有利。
[0060] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物含有使多元醇(A)與聚異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的所 謂聚氨酯作為主成分,(A)成分和(B)成分的總量?jī)?yōu)選為該固化性樹脂組合物的總量的20 質(zhì)量%以上,更優(yōu)選30質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選40質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選50質(zhì)量%以上。 (A)成分和(B)成分的總量例如可以為99. 5質(zhì)量%以下,99.0質(zhì)量%以下,98. 5質(zhì)量%以 下。如果小于20質(zhì)量%,則有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接性降低。另外,相對(duì)于從該固化 性樹脂組合物減去無(wú)機(jī)填充材料、玻璃纖維?碳纖維等無(wú)機(jī)成分后的總質(zhì)量(例如,(A)~ (E)成分的總質(zhì)量),(A)成分和(B)成分的總量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選60質(zhì)量% 以上,進(jìn)一步優(yōu)選70質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選80質(zhì)量%以上。相對(duì)于從該固化性樹脂組合物 減去無(wú)機(jī)填充材料、玻璃纖維?碳纖維等無(wú)機(jī)成分后的總質(zhì)量,(A)成分和(B)成分的總量 例如可以為99. 9質(zhì)量%以下,99. 5質(zhì)量%以下,99. 0質(zhì)量%以下。如果小于50質(zhì)量%,則 有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接性降低。
[0061] < 多元醇(A) >
[0062] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物中使用多元醇(A)。多元醇(A)可以單獨(dú)使用也可以 并用2種以上。
[0063] ⑷成分是在末端具有2個(gè)以上活性氫的化合物,是分子量50~20000左右的2 官能以上的多元醇,可以舉出脂肪族醇類、芳香族醇類、聚醚多元醇類、聚酯多元醇類、聚烯 烴多元醇類、丙烯酸多元醇類等。
[0064] 作為本發(fā)明的第一方式的固化性樹脂組合物(I)中,多元醇(A)成分的平均羥值 必須為200~1500mgK0H/g。另外,作為上述多元醇(A),優(yōu)選含有聚醚多元醇(al)。聚醚 多元醇的粘度低、作業(yè)性優(yōu)異,得到的固化物的硬度與韌性的平衡優(yōu)異。通過(guò)組合具有特定 的平均羥值的(A)成分、后述的(B)成分和(C)成分,得到高彈性模量且高韌性、高伸長(zhǎng)率 的固化物。平均羥值優(yōu)選為300mgK0H/g以上,更優(yōu)選為350mgK0H/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選為 400mgK0H/g以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為440mgK0H/g以上,特別優(yōu)選為450mgK0H/g以上,優(yōu)選為 1200mgK0H/g以下,更優(yōu)選為1100mgK0H/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1000mgK0H/g以下,特別優(yōu)選 為800mgK0H/g以下。如果平均羥值小于200mgK0H/g,則有時(shí)由(C)成分引起的韌性、伸長(zhǎng) 率的改善效果小,如果大于1500mgK0H/g,則有時(shí)得到的固化物的韌性低。
[0065] 應(yīng)予說(shuō)明,羥值通過(guò)基于JISK1557-1標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定方法得到。
[0066] 固化性樹脂組合物(I)中,上述聚醚多元醇(al)的量在多元醇(Α)成分的總量 1〇〇質(zhì)量份內(nèi)優(yōu)選50質(zhì)量份以上,更優(yōu)選70質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選80質(zhì)量份以上,特別 優(yōu)選90質(zhì)量份以上。上述聚醚多元醇(al)的量的上限例如為100質(zhì)量份。(A)成分中的 聚醚多元醇(al)的含量小于50質(zhì)量份時(shí),有時(shí)韌性改善效果小。
[0067] 作為聚醚多元醇(al)的具體例,例如,可舉出在以下的1種或者2種以上的含有 活性氫的引發(fā)劑的存在下,將環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯等開環(huán)聚合而得 到的無(wú)規(guī)或者嵌段共聚物等,以及它們的混合物等。作為上述的含有活性氫的引發(fā)劑,例 如,可舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4_ 丁二醇、1,6-己二醇、新 戊二醇、雙酚A等二醇類;三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三醇類;單糖、寡糖、多糖等 糖類;山梨糖醇;氨、乙二胺、脲、單甲基二乙醇胺、單乙基二乙醇胺等胺類等。
[0068] 作為本發(fā)明的第二方式的固化性樹脂組合物(II)中,作為上述多元醇(A)成分, 一定含有聚酯多元醇(a2),并且聚酯多元醇(a2)的量在(A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi)必 須為20質(zhì)量份以上。上述(a2)的量在(A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi),更優(yōu)選25質(zhì)量份以 上,進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選33質(zhì)量份以上。上述(a2)的量例如為100質(zhì)量 份以下,優(yōu)選為90質(zhì)量份以下,更優(yōu)選80質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量份以下。如果 ㈧成分中的聚酯多元醇(a2)的含量小于20質(zhì)量份,則有時(shí)得到的固化物的彈性模量小。 聚酯多元醇的粘接性優(yōu)異,得到的固化物的硬度與韌性的平衡優(yōu)異。通過(guò)將含有上述(a2) 成分20質(zhì)量份以上的(A)成分、后述的(B)成分和(C)成分組合,能夠得到粘接性優(yōu)異、高 彈性模量且高韌性、高伸長(zhǎng)率的固化物。
[0069] 上述固化性樹脂組合物(II)中,聚酯多元醇(a2)以外的成分可以是上述聚醚多 元醇。上述聚醚多元醇的量在(A)成分的總量100質(zhì)量份內(nèi),例如為10質(zhì)量份以上,優(yōu)選 為15質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為17質(zhì)量份以上,例如為80質(zhì)量份以下,優(yōu)選為70質(zhì)量份以下, 更優(yōu)選為67質(zhì)量份以下。
[0070] 固化性樹脂組合物(II)中的㈧成分的平均羥值優(yōu)選為20~1000mgK0H/g。 該平均輕值更優(yōu)選為50mgK0H/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100mgK0H/g以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為 130mgK0H/g以上,更優(yōu)選為500mgK0H/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為300mgK0H/g以下,更進(jìn)一步優(yōu) 選為200mgK0H/g以下。如果平均羥值小于20mgK0H/g,則有時(shí)得到的固化物的彈性模量低, 或者由(C)成分引起的韌性、伸長(zhǎng)率的改善效果小,如果大于1000mgK0H/g,則有時(shí)得到的 固化物的韌性低。
[0071] 聚酯多元醇和聚醚多元醇的官能團(tuán)優(yōu)選為2官能以上的基團(tuán)。
[0072] 應(yīng)予說(shuō)明,羥值通過(guò)基于JISK1557-1標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定方法得到。
[0073] 作為聚酯多元醇(a2)的具體例,例如可舉出使馬來(lái)酸、富馬酸、己二酸、癸二酸、 鄰苯二甲酸、十二烷二酸、間苯二甲酸、壬二酸等多元酸以及其酸酐與乙二醇、丙二醇、 1,4- 丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等多元醇 在酯化催化劑的存在下,在150~270°C的溫度范圍進(jìn)行縮聚而得到的聚合物。還可舉出 ε-己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等的開環(huán)聚合物、聚碳酸酯二醇、蓖麻油等具有2個(gè)以上活性氫的活性 氫化合物等。
[0074] 上述多元醇可以使用選自糖類、脂肪族醇、芳香族醇、聚烯烴型多元醇、丙烯酸多 元醇等中的1種或者將2種以上組合使用。
[0075] 糖類可舉出單糖、寡糖、多糖等糖類。
[0076] 脂肪族醇可以是二元醇、三元以上的醇(三元醇、四元醇等)中任一種,作為二元 醇,可舉出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3- 丁二醇、1,4- 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二 醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇等亞烷基二醇類(特別是碳原子數(shù)為1~6左右的亞烷 基二醇類)、該亞烷基二醇類的2分子以上(例如,2~6分子左右)的脫水縮合物(二乙 二醇、二丙二醇、三丙二醇等)等。作為三元醇,可舉出甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、 1,2, 6-己三醇等(特別是碳原子數(shù)為3~10左右的三元醇)。作為四元醇,可舉出季戊四 醇、二甘油等。
[0077] 作為芳香族醇,可舉出雙酚A、雙酚F等雙酚類;二羥基聯(lián)苯等聯(lián)苯類;對(duì)苯二酚、 苯酚-甲醛縮合物等多元酚類;萘二酚等。
[0078] 作為聚烯烴型多元醇,可舉出聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、其氫化物等。
[0079] 作為丙烯酸多元醇,例如,可舉出(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基 丁酯、乙烯基苯酚等具有羥基的單體與(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己 酯等通用單體的共聚物及其混合物等。
[0080] 這些多元醇中,從固化時(shí)反應(yīng)性高、得到的固化物是高硬度方面考慮,優(yōu)選在一分 子中具有三個(gè)以上羥基的3官能以上的多官能多元醇,S卩,上述(A)成分優(yōu)選含有3官能以 上的多官能多元醇。
[0081] 上述的3官能以上的多官能多元醇的含量在上述⑷成分的總量(總量100質(zhì)量 份)內(nèi),優(yōu)選20質(zhì)量份以上,更優(yōu)選30質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選50質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選 70質(zhì)量份以上。上述的3官能以上的多官能多元醇的含量例如為100質(zhì)量份以下,優(yōu)選為 90質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。如果小于20質(zhì)量份,則有時(shí)得到的固化物的剛性 不充分。
[0082] 本發(fā)明的(A)成分的數(shù)均分子量在GPC的聚苯乙烯換算中,優(yōu)選為60~900,更優(yōu) 選90~450,進(jìn)一步優(yōu)選120~350,特別優(yōu)選150~250。如果小于60,則有時(shí)得到的固 化物的韌性和粘接性降低。如果大于900,則有時(shí)得到的固化物的剛性降低。
[0083] 作為本發(fā)明的固化性樹脂組合物中的構(gòu)成成分的(A)成分的含量?jī)?yōu)選為該固化 性樹脂組合物的總量的10質(zhì)量%以上,更優(yōu)選15質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選20質(zhì)量%以上, 特別優(yōu)選25質(zhì)量%以上。上述含量?jī)?yōu)選為該固化性樹脂組合物的總量的90質(zhì)量%以下, 更優(yōu)選為85質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為75質(zhì)量%以下。如果 小于10質(zhì)量%或者超過(guò)90質(zhì)量%,則有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接性降低。
[0084] 另外,相對(duì)于從該固化性樹脂組合物減去無(wú)機(jī)成分后的總質(zhì)量,(A)成分的含量?jī)?yōu) 選為25質(zhì)量%以上,更優(yōu)選30質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選35質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選40質(zhì)量% 以上。上述(A)成分的含量相對(duì)于從該固化性樹脂組合物減去無(wú)機(jī)成分后的總質(zhì)量,優(yōu)選 為75質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為65質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為60 質(zhì)量%以下。如果小于25質(zhì)量%或者超過(guò)75質(zhì)量%,則有時(shí)得到的固化物的韌性和粘接 性降低。
[0085] <聚異氰酸酯(B) >
[0086] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物中使用聚異氰酸酯(B)。聚異氰酸酯(B)可以單獨(dú)使 用也可以并用2種以上。聚異氰酸酯(B)是與本發(fā)明的(A)成分反應(yīng),形成固化性樹脂組 合物中的聚氨酯的必需構(gòu)成成分。
[0087] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,(B)成分的含量相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份,優(yōu)選 為2~5000質(zhì)量份。(B)成分的含量相對(duì)于(A)成分100質(zhì)量份,更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上, 進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量份以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選為33質(zhì)量份以上, 最優(yōu)選為50質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為2000質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1000質(zhì)量份以下,更進(jìn) 一步優(yōu)選為500質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選為300質(zhì)量份以下,最優(yōu)選為200質(zhì)量份以下。如果 小于2質(zhì)量份,則有時(shí)得到的固化物的彈性模量低,如果多于5000質(zhì)量份,則有時(shí)得到的固 化物的韌性低。
[0088] 上述⑶成分的異氰酸酯基的總摩爾量(β)與上述㈧成分的羥基的總摩爾量 (α)