一種三苯基丁基溴化膦的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化合物合成領(lǐng)域，特別涉及一種三苯基丁基溴化膦的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]三苯基丁基溴化膦是非常重要的中間體化合物，其應(yīng)用非常廣泛?，F(xiàn)有的制備三苯基丁基溴化膦的方法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、溶劑不易回收再利用、產(chǎn)率較低、不易提純且產(chǎn)物純度低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種安全可靠的三苯基丁基溴化膦的合成方法，本發(fā)明方法反應(yīng)時(shí)間短、溶劑易于回收，產(chǎn)率及產(chǎn)物純度高。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案為:
一種三苯基丁基溴化膦的合成方法，將lmol三苯基膦放入用惰性氣體置換的反應(yīng)容器中，加入800~1200mL乙醇溶劑和2~10g陰離子交換樹脂催化劑，加熱回流后，緩慢滴加0.95-1.05πιοΓ溴丁烷，滴加完畢回流攪拌20~30小時(shí)；反應(yīng)完畢降溫至20°C以下，濾出催化劑，于~5~~20°C下將母液進(jìn)行冷凍結(jié)晶；濾出結(jié)晶，干燥，得三苯基丁基溴化膦。
[0005]作為優(yōu)選方案，所述陰離子交換樹脂為201*7陰離子交換樹脂。眾多種類陰離子交換樹脂中，201*7陰離子交換樹脂作為催化劑，催化效率最高，反應(yīng)速度最快、且無副反應(yīng)發(fā)生。
[0006]作為優(yōu)選方案，所述惰性氣體為氮?dú)?。以氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣，成本低且安全性高。
[0007]作為優(yōu)選方案，溴丁烷在5-7小時(shí)內(nèi)滴加完畢。溴丁烷滴加速度要慢，增加轉(zhuǎn)化率。
[0008]本發(fā)明的有益效果為:
本發(fā)明采用乙醇作為溶劑，相對(duì)于其他有機(jī)溶劑，以乙醇作為溶劑反應(yīng)速率高，收率高，產(chǎn)物易提純(低溫結(jié)晶過濾既得)溶劑易于回收利用且產(chǎn)物純度高。
[0009]本發(fā)明以陰離子交換樹脂作為催化劑，催化劑用量少，催化效率高，反應(yīng)速度快，且催化劑可重復(fù)利用。
[0010]本發(fā)明方法反應(yīng)時(shí)間短、溶劑易于回收，提純方法簡(jiǎn)單，且產(chǎn)率達(dá)97%以上，產(chǎn)物純度非常高。
【具體實(shí)施方式】
[0011]實(shí)施例1
將lmol三苯基膦放入用氮?dú)獗Ｗo(hù)的2L四口燒瓶中，加入乙醇1000ml和催化劑陰離子交換樹脂(型號(hào)為201*7) 5g，加熱至回流狀態(tài)，然后慢慢滴加lmol溴丁烷，約6小時(shí)滴完。滴加完畢后回流攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液降至20°C，然后濾出催化劑，將母液放入冰箱內(nèi)冷凍結(jié)晶，零下15°C濾出結(jié)晶。65°C干燥得產(chǎn)品392.3g，熔點(diǎn)為241°C ~242°C，收率為98.2%。
[0012]濾出的催化劑循環(huán)利用試驗(yàn):
催化劑第二次使用
步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第一次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品391.9g，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 98.08%。
[0013]催化劑第三次使用
步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第二次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品390.lg，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 97.6%。
[0014]催化劑第四次使用
步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第三次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品380.lg，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 95.1%。
[0015]催化劑第五次使用
步驟同催化劑第一次使用，僅將催化劑替換為第四次反應(yīng)濾出的催化劑，得產(chǎn)品374.4g，熔點(diǎn)為 241 °C ~242°C，收率為 93.7%。
[0016]實(shí)施例2
將lmol三苯基膦放入用氮?dú)獗Ｗo(hù)的2L四口燒瓶中，加入乙醇1100ml和催化劑陰離子交換樹脂(型號(hào)為201*7) 8g，加熱至回流狀態(tài)，然后慢慢滴加1.02mol溴丁烷，約6小時(shí)滴完。滴加完畢后回流攪拌28小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液降至20°C，然后濾出催化劑，將母液放入冰箱內(nèi)冷凍結(jié)晶，零下15°C濾出結(jié)晶。65°C干燥得產(chǎn)品392.7g，熔點(diǎn)為241°C ~242°C，收率為98.3%。
[0017]實(shí)施例3
將lmol三苯基膦放入用氮?dú)獗Ｗo(hù)的2L四口燒瓶中，加入乙醇800ml和催化劑陰離子交換樹脂(型號(hào)為201*7) 5g，加熱至回流狀態(tài)，然后慢慢滴加0.98mol溴丁烷，約6小時(shí)滴完。滴加完畢后回流攪拌22小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液降至20°C，然后濾出催化劑，將母液放入冰箱內(nèi)冷凍結(jié)晶，零下15°C濾出結(jié)晶。65°C干燥得產(chǎn)品383.2g，熔點(diǎn)為241°C ~242°C，收率為95.9%。
[0018]實(shí)施例4
將lmol三苯基膦放入用氮?dú)獗Ｗo(hù)的2L四口燒瓶中，加入乙醇1000ml和催化劑陰離子交換樹脂(型號(hào)為201*7) 3g，加熱至回流狀態(tài)，然后慢慢滴加lmol溴丁烷，約6小時(shí)滴完。滴加完畢后回流攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液降至20°C，然后濾出催化劑，將母液放入冰箱內(nèi)冷凍結(jié)晶，零下15°C濾出結(jié)晶。65°C干燥得產(chǎn)品389.5g，熔點(diǎn)為241°C ~242°C，收率為97.5%ο
[0019]實(shí)施例5
將lmol三苯基膦放入用氮?dú)獗Ｗo(hù)的2L四口燒瓶中，加入乙醇1000ml和催化劑陰離子交換樹脂(型號(hào)為201*4) 5g，加熱至回流狀態(tài)，然后慢慢滴加lmol溴丁烷，約6小時(shí)滴完。滴加完畢后回流攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液降至20°C，然后濾出催化劑，將母液放入冰箱內(nèi)冷凍結(jié)晶，零下15°C濾出結(jié)晶。65°C干燥得產(chǎn)品370g，熔點(diǎn)為241°C ~242°C，收率為 92.6%
即，實(shí)施例5與實(shí)施例1的唯一區(qū)別在于，實(shí)施例5的催化劑為201*4型陰離子交換樹 ο
匕曰月
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于:將Imol三苯基膦放入用惰性氣體置換的反應(yīng)容器中，加入800~1200mL乙醇溶劑和2~10g陰離子交換樹脂催化劑，加熱回流后，緩慢滴加0.95-1.05mol溴丁烷，滴加完畢回流攪拌20~30小時(shí)；反應(yīng)完畢降溫至20°C以下，濾出催化劑，于~5~~20°C下將母液進(jìn)行冷凍結(jié)晶；濾出結(jié)晶，干燥，得三苯基丁基溴化膦。2.如權(quán)利要求1所述三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于:所述陰離子交換樹脂為201*7陰離子交換樹脂。3.如權(quán)利要求1或2所述三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于:所述惰性氣體為氮?dú)狻?.如權(quán)利要求1所述三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于:溴丁烷在5-7小時(shí)內(nèi)滴加完畢。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種三苯基丁基溴化膦的合成方法，屬于化合物制備領(lǐng)域。本發(fā)明以三苯基膦和溴丁烷為反應(yīng)底物，以乙醇作為溶劑，以陰離子交換樹脂作為催化劑，回流反應(yīng)。以乙醇作為溶劑反應(yīng)速率高，收率高，產(chǎn)物易提純且產(chǎn)物純度高；以陰離子交換樹脂作為催化劑，催化劑用量少，催化效率高，反應(yīng)速度快，且催化劑可重復(fù)利用。本發(fā)明方法反應(yīng)時(shí)間短、溶劑易于回收，提純方法簡(jiǎn)單，且產(chǎn)率達(dá)97%以上，產(chǎn)物純度高達(dá)99%以上。
【IPC分類】C07F9/54
【公開號(hào)】CN105330696
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510893066
【發(fā)明人】劉玉真, 劉玉強(qiáng), 黃守超, 李章波, 劉乾, 劉陽升
【申請(qǐng)人】山東維天精細(xì)化工科技有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2015年12月8日