品固含量為40. 3%，即得到保坍型改性麥芽糊精 尚效減水劑。
[0040] 實(shí)施例4
[0041] 將DE=10的lmol麥芽糊精和0· 12mol磷酸二氫鈉和0· 32mol戊二酸酐混合均 勻，然后將共混物放入反應(yīng)器中，再于130°C烘箱中反應(yīng)2h后結(jié)束，最后將產(chǎn)物溶于433mL 水后用飽和氫氧化鈉溶液25mL調(diào)pH為6.3,產(chǎn)品固含量為30.8%，即得到保坍型改性麥芽 糊精尚效減水劑。
[0042] 實(shí)施例5
[0043] 將DE=10的lmol麥芽糊精和0· 12mol焦磷酸鈉、0· 24mol磷酸氫二鈉、0· 12mol 磷酸二氫鈉和〇·17mol戊二酸酐、0· 17mol丁二酸酐、0· 34mol馬來(lái)酸酐混合均勻，然后將共 混物放入反應(yīng)器中，再于90°C烘箱中反應(yīng)8h后結(jié)束，最后將產(chǎn)物溶于260mL水后用飽和氫 氧化鈉溶液57mL調(diào)pH為7. 9,產(chǎn)品固含量為49. 6%，即得到保坍型改性麥芽糊精高效減水 劑。
[0044] 實(shí)施例6
[0045] 將DE= 10的lmol麥芽糊精和0· 12mol磷酸二氫鈉和0· 32mol馬來(lái)酸酐混合均 勻，然后將共混物放入反應(yīng)器中，再于130°C烘箱中反應(yīng)2h后結(jié)束，最后將產(chǎn)物溶于426mL 水后用飽和氫氧化鈉溶液28mL調(diào)pH為7. 5,產(chǎn)品固含量為30. 2%，即得到保坍型改性麥芽 糊精尚效減水劑。
[0046] 實(shí)施例7
[0047] 將DE= 10的lmol麥芽糊精和0· 48mol焦磷酸二氫二鈉和0· 68mol鄰苯二甲酸 酐混合均勻，然后將共混物放入反應(yīng)器中，再于90°C烘箱中反應(yīng)8h后結(jié)束，最后將產(chǎn)物溶 于243mL水后用飽和氫氧化鈉溶液57mL調(diào)pH為7. 2,產(chǎn)品固含量為49. 3%，即得到保坍型 改性麥芽糊精高效減水劑。
[0048] 實(shí)施例8
[0049] 將DE= 10的lmol麥芽糊精，0· 225mol磷酸氫二鈉與0· 075mol磷酸二氫鈉，和 0. 25mol戊二酸酐與0. 25mol丁二酸酐一起混合均勻，然后將共混物放入反應(yīng)器中，再于 110°C烘箱中反應(yīng)5h后結(jié)束，最后將產(chǎn)物溶于335mL水后用飽和氫氧化鈉溶液40mL調(diào)pH 為6. 1，產(chǎn)品固含量為40. 7%，即得到保坍型改性麥芽糊精高效減水劑。
[0050] 對(duì)比例
[0051] 對(duì)比例1
[0052] 將DE= 10的lmol麥芽糊精和0. 12mol磷酸二氫鈉混合均勻，然后將共混物放入 反應(yīng)器中，再于130°C烘箱中反應(yīng)2h后結(jié)束，最后將產(chǎn)物溶于400mL水后用飽和氫氧化鈉溶 液3mL調(diào)pH為6. 5，產(chǎn)品固含量為30. 7 %，即制得產(chǎn)品。
[0053] 對(duì)比例2
[0054] 將DE= 10的lmol麥芽糊精和0· 32mol戊二酸酐混合均勻，然后將共混物放入反 應(yīng)器中，再于130 °C烘箱中反應(yīng)2h后結(jié)束，最后將產(chǎn)物溶于410mL水后用飽和氫氧化鈉溶液 22mL調(diào)pH為7. 3,產(chǎn)品固含量為31. 2%，即制得產(chǎn)品。
[0055] 對(duì)比例3
[0056] 將DE= 10的lmol麥芽糊精和0· 12mol磷酸二氫鈉和0· 32mol戊二酸酐混合均 勻，加436mL水溶解，然后用飽和氫氧化鈉25mL調(diào)pH為7. 8,產(chǎn)品固含量為30. 1 %，即制得 產(chǎn)品。
[0057] 表2實(shí)施例原料配方比
[0058]
[0059] 表3對(duì)比例原料配方比
[0060]
[0061] 注：表中表示不存在、無(wú)添加。
[0062] 應(yīng)用例
[0063] 應(yīng)用實(shí)施例1
[0064] 本發(fā)明中水泥凈漿流動(dòng)度參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8077-2012《混凝土外加劑勻質(zhì)性試 驗(yàn)方法》進(jìn)行。水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量和凝結(jié)時(shí)間按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1346-2011《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠 度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》進(jìn)行測(cè)定。
[0065] 測(cè)試結(jié)果如下表4所示。
[0066] 表4凝結(jié)時(shí)間對(duì)比
[0067]
[0068] 從上表中可以看出糊精與酸酐反應(yīng)產(chǎn)品的凝結(jié)時(shí)間與萘系高效減水劑相當(dāng)，但糊 精與磷酸鹽反應(yīng)產(chǎn)品的凝結(jié)時(shí)間要長(zhǎng)一些，在對(duì)比例3中尤其明顯，因?yàn)閱渭兊膹?fù)配中磷 酸鹽并未反應(yīng)，所以凝結(jié)時(shí)間較長(zhǎng)，但是糊精同時(shí)與酸酐和磷酸鹽反應(yīng)的產(chǎn)品凝結(jié)時(shí)間與 萘系高效減水劑差不多，這說(shuō)明保坍型改性麥芽糊精高效減水劑的緩凝時(shí)間與市售的萘系 高效減水劑的緩凝時(shí)間差異不大。
[0069] 應(yīng)用實(shí)施例2
[0070] 本發(fā)明中所采用的水泥均為小野田52. 5R.P.II水泥，砂為細(xì)度模數(shù)為Mx= 2. 6的中砂，石子為粒徑為5-20mm連續(xù)級(jí)配的碎石?；炷翉?qiáng)度測(cè)試按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 50081-2002《普通混凝土力學(xué)性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行，所用混凝土配合比：水泥260kg，粉 煤灰 110kg，砂 770kg，大石 800kg，小石 266kg。
[0071] 測(cè)試結(jié)果如下表5所示。
[0072] 表5減水劑的混凝土性能比較
[0073]
[0074] 注：表中表示數(shù)值較小，沒(méi)有實(shí)際測(cè)量意義。
[0075] 從上表中還可以看出單一的麥芽糊精與酸酐反應(yīng)制備的產(chǎn)品，基本沒(méi)有保坍效 果，而單一的麥芽糊精與磷酸鹽反應(yīng)制備的產(chǎn)品由于減水率較小，所以保坍效果無(wú)法體現(xiàn)， 但將麥芽糊精、酸酐與磷酸鹽反應(yīng)制備的產(chǎn)品，不僅減水率顯著提高，而且保坍效果也較明 顯。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種保坍型改性麥芽糊精高效減水劑，其特征在于，在麥芽糊精的大分子上引入了 羧酸基團(tuán)和磷酸基團(tuán)。2. 權(quán)利要求1所述保坍型改性麥芽糊精高效減水劑的制備方法，其特征在于，為麥芽 糊精、二元酸酐和磷酸鹽，三者進(jìn)行反應(yīng)，使麥芽糊精中既具有羧酸根基團(tuán)也具有磷酸根基 團(tuán)； 所述麥芽糊精的DE值為5~15 ; 所述二元酸酐包括戊二酸酐、丁二酸酐、馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐中的一種或兩種及其 以上任意配比的混合物； 所述磷酸鹽為焦磷酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、焦磷酸二氫二鈉中的一種或兩種及 其以上任意配比的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述方法，其特征在于，具體包括以下步驟： 1) :麥芽糊精、磷酸鹽和二元酸酐按比例混合均勻；所述麥芽糊精、磷酸鹽和二元酸酐 的摩爾比為 1 : (〇· 1~〇· 5) : (0· 3~0· 7); 2) :將共混物放入反應(yīng)器中，然后置于一定溫度的鼓風(fēng)干燥箱中反應(yīng)2~8h，反應(yīng)結(jié)束后 將所得產(chǎn)物溶于水，用飽和氫氧化鈉溶液中和至pH為6~8,調(diào)節(jié)固含量30~50%，即得所述保 坍型改性麥芽糊精高效減水劑； 所述鼓風(fēng)干燥箱溫度為90~130°C。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種保坍型改性麥芽糊精高效減水劑及其制備方法，在麥芽糊精的大分子上引入了羧酸基團(tuán)和磷酸基團(tuán)。這兩種基團(tuán)的引入，不僅能夠顯著提高產(chǎn)品的保坍性能，而且提升產(chǎn)品的減水作用。本發(fā)明原料價(jià)格低廉，可再生性和無(wú)環(huán)境污染，具有可持續(xù)性和綠色環(huán)保性。采用一步反應(yīng)法提供的保坍型改性麥芽糊精高效減水劑，操作工藝簡(jiǎn)便，產(chǎn)品水溶性好。
【IPC分類】C04B103/30, C08B31/04, C08B31/00, C04B24/38
【公開(kāi)號(hào)】CN105348398
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510729091
【發(fā)明人】吳井志, 喬敏, 呂志鋒, 佘維娜, 冉千平
【申請(qǐng)人】江蘇蘇博特新材料股份有限公司, 博特新材料泰州有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2015年10月30日