一種以2-丁炔為原料制備甲乙酮的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種W2-了快為原料制備甲己麗的方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲己麗是一種優(yōu)良的溶劑，具有溶解性能強(qiáng)、干燥性能好、沸點(diǎn)適中、蒸汽壓較低、 穩(wěn)定及無(wú)毒的優(yōu)點(diǎn)；其溶解能力與丙麗相當(dāng)，對(duì)各種天然樹(shù)脂、纖維素醋類(lèi)、合成樹(shù)脂、合成 橡膠、油脂、高級(jí)脂肪酸都具有很強(qiáng)的溶解能力，因此經(jīng)常被用作高分子化合物如硝化纖維 素，酪醒樹(shù)脂及涂料、粘合劑、染料、油墨、磁帶生產(chǎn)、潤(rùn)滑油脫蠟等的溶劑。甲己麗還可用作 重要的精細(xì)化工原料，其結(jié)構(gòu)中含撰基及與撰基相鄰的活潑氨，易于發(fā)生各種化學(xué)反應(yīng)，女口 縮合生成高分子麗、環(huán)狀化合物及樹(shù)脂；脫水生成甲基異丙帰麗；與酸醜化生成目一二麗； 催化氧化生成了二麗；與氨反應(yīng)生成麗基脈巧衍生物等；因此甲己麗也作為化工原料被廣 泛應(yīng)用于制備催化劑、香料、抗氧化劑、聚氨醋、己帰樹(shù)脂、丙帰酸樹(shù)脂、酪醒樹(shù)脂和麗類(lèi)衍 生物等。
[0003] 甲己麗的制備方法有正了帰法、了焼液相氧化法、異了苯法、異了帰氧化法、了二 帰催化水解法、混合C4姪氧化法等十余種。工業(yè)生產(chǎn)方法主要是正了帰法、了焼液相氧化 法和異了苯法Η種，其中又W正了帰水合制仲了醇和仲了醇脫氨的兩步法應(yīng)用工業(yè)化生產(chǎn) 最為普遍。正了帰水合傳統(tǒng)采用硫酸為介質(zhì)的間接水合，包括醋化、水解、精傭和稀酸濃縮 4個(gè)主要工序，生產(chǎn)過(guò)程復(fù)雜，對(duì)原料純度要求高，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量含酸 廢水；而正了帰的樹(shù)脂直接水合法和雜多酸直接水合法的反應(yīng)的單程轉(zhuǎn)化率低，反應(yīng)需要 高溫加壓。正了帰水合反應(yīng)生成的仲了醇還需經(jīng)過(guò)高溫下的脫氨反應(yīng)才能制得甲己麗，工 藝流程長(zhǎng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種全新的生產(chǎn)甲己麗的工藝路線，即W2-了快為原料，通 過(guò)催化水合反應(yīng)制備甲己麗。送種生產(chǎn)工藝不僅流程簡(jiǎn)單，所用化學(xué)原料少，而且副產(chǎn)物 少，反應(yīng)的選擇性很高。
[0005] W下是本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案。
[0006] 本發(fā)明提供一種W2- 了快為原料制備甲己麗的方法，具體步驟如下：
[0007] 在反應(yīng)瓶中按一定比例加入2- 了快、水、有機(jī)溶劑和98wt%硫酸后，再加入氯金 酸鋼催化劑，之后攬拌升溫，在常壓、55~75°C溫度下反應(yīng)2~4小時(shí)；其中；氯金酸鋼催化 劑與2- 了快的質(zhì)量比為1: (10~20)，2- 了快與水的質(zhì)量比為1 ; (2. 0~3. 5)，有機(jī)溶劑與 2-了快的質(zhì)量比為（0. 1~0.3) :1，濃度98wt%硫酸與氯金酸鋼催化劑的質(zhì)量比為（2.0~ 6. 0) ;1。
[0008] 上述有機(jī)溶劑選自甲醇、己醇或異丙醇中的任一種或幾種。
[0009] 上述反應(yīng)溫度優(yōu)選為65~75°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為3~4小時(shí)。
[0010] 上述氯金酸鋼催化劑與2- 了快的質(zhì)量比優(yōu)選為1: (10~15)。
[0011] 上述2- 了快與水的質(zhì)量比優(yōu)選為1 ; (2. 5~3.W。
[0012] 上述有機(jī)溶劑與2- 了快的質(zhì)量比優(yōu)選為（0. 2~0. 3) ;1。
[0013] 上述98wt%硫酸與氯金酸鋼催化劑的質(zhì)量比優(yōu)選為（4. 0~6. 0) ;1。
[0014] 本發(fā)明的有益效果在于：其方法流程簡(jiǎn)單，所用化學(xué)原料少，成本低，原料轉(zhuǎn)化率 高，產(chǎn)物收率高。
[0015] 下面將通過(guò)具體的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，在實(shí)施例中轉(zhuǎn)化率和收率 的定義為：
[0016]

【具體實(shí)施方式】
[0017]【實(shí)施例1~9】
[001引在Η口燒瓶中按原料配比依次加入溶劑（甲醇）、水、2- 了快和濃度98wt%硫酸， 再加入所需量的氯金酸鋼催化劑（市售），開(kāi)啟冷凝管的低溫冷卻水循環(huán)（由低溫冷卻槽提 供，冷卻劑是己二醇-水混合物，溫度為-l0°C)，將燒瓶浸入已預(yù)熱的油浴中，開(kāi)啟磁力攬 拌并計(jì)時(shí)，維持所需的反應(yīng)溫度直至結(jié)束。產(chǎn)物冷卻后過(guò)濾除去催化劑，經(jīng)氣相色譜分析得 到反應(yīng)液組成，計(jì)算2- 了快的轉(zhuǎn)化率和生成產(chǎn)物甲己麗的收率。
[0019] 各實(shí)施例的反應(yīng)原料配比見(jiàn)表1 ;反應(yīng)條件和結(jié)果見(jiàn)表2。
[0020] 表 1.
[0021]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種以2-丁炔為原料制備甲乙酮的方法，其特征在于，具體步驟如下： 在反應(yīng)瓶中按一定比例加入2-丁炔、水、有機(jī)溶劑和98wt%硫酸后，再加入氯金酸鈉 催化劑，之后攪拌升溫，在常壓、55~75°C溫度下反應(yīng)2~4小時(shí)；其中：氯金酸鈉催化劑與 2_ 丁炔的質(zhì)量比為1: (10~20)，2- 丁炔與水的質(zhì)量比為1 : (2. 0~3. 5)，有機(jī)溶劑與2- 丁 炔的質(zhì)量比為（〇. 1~〇. 3) :l，98wt%硫酸與氯金酸鈉催化劑的質(zhì)量比為（2. 0~6. 0) :1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇或異丙醇中 的任一種或幾種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述反應(yīng)溫度為65~75°C，反應(yīng)時(shí)間為 3~4小時(shí)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述氯金酸鈉催化劑與2-丁炔的質(zhì)量比 為 1: (10 ~15) 〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述2- 丁炔與水的質(zhì)量比為1 : (2. 5~ 3. 5)6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述有機(jī)溶劑與2-丁炔的質(zhì)量比為 (0· 2 ~0· 3) :1〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述98wt%硫酸與氯金酸鈉催化劑的質(zhì) 量比為（4. 0~6. 0) :1。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種以2-丁炔為原料制備甲乙酮的方法，本發(fā)明中的甲乙酮通過(guò)催化水合反應(yīng)制備，具體步驟如下：先在反應(yīng)瓶中按一定比例加入2-丁炔、水、溶劑和98wt％硫酸，再加入氯金酸鈉催化劑，之后攪拌升溫，在常壓、55～75℃溫度下反應(yīng)2～4小時(shí)；其中：氯金酸鈉催化劑與2-丁炔的質(zhì)量比為1:(10～20)，2-丁炔與水的質(zhì)量比為1:(2.0～3.5)，溶劑與2-丁炔的質(zhì)量比為(0.1～0.3)：1，反應(yīng)液中加入的硫酸與氯金酸鈉催化劑的質(zhì)量比為(2.0～6.0)：1。本發(fā)明的有益效果在于：其方法流程簡(jiǎn)單，所用化學(xué)原料少，反應(yīng)條件溫和，原料轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)物收率高。
【IPC分類(lèi)】C07C45/26, C07C49/10
【公開(kāi)號(hào)】CN105367401
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410427961
【發(fā)明人】朱志慶, 孫榮華, 孫春水
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石化上海石油化工股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2014年8月27日