一種橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及橡膠硫化促進(jìn)劑領(lǐng)域，確切地說是指一種橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二硫代氨基甲酸鹽類化合物主要用作橡膠硫化過程中的超速促進(jìn)劑。與其它類型的硫化促進(jìn)劑相比，二硫代氨基甲酸鹽類促進(jìn)劑具有硫化速度很快、硫化溫度低、分散性能好、交聯(lián)度高、毒性低等優(yōu)點，但易焦燒、硫化平坦性差。使用硫代氨基甲酸鹽類促進(jìn)劑可制得拉伸應(yīng)力較大的硫化橡膠，但拉伸強度和扯斷伸長率比使用次磺酰胺類促進(jìn)劑低。
[0003]研究表明，當(dāng)兩種超速硫化促進(jìn)劑并用時，會產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，其原因可能是促進(jìn)劑并用時易混溶，形成了在橡膠中溶解度較大和化學(xué)活性較大的成鹽化合物。目前橡膠加工行業(yè)中普遍采用兩種或多種促進(jìn)劑并用的硫化體系，有文獻(xiàn)報道黃原酸鹽/ 二乙基二硫代氨基甲酸鋅促進(jìn)劑并用硫化天然橡膠時，具有積極的協(xié)同效應(yīng)。
[0004]二甲基二硫代氨基甲酸硒作為硫代氨基甲酸鹽類中的一種，其主要作用體現(xiàn)為與噻唑類并用于NR、IIR、SBR，在淺色制品中不變色，在低硫耐熱配方中更有效，其也還能作為硫化劑使用。
[0005]目前，還沒文獻(xiàn)或資料公開二甲基二硫代氨基甲酸硒的合成方法，需要彌補這片空白。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對上述缺陷，本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法。
[0007]為了解決以上的技術(shù)問題，本發(fā)明提供的橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法，包括如下步驟:
[0008]在攪拌狀態(tài)下依次加入規(guī)定量的二甲胺溶液、亞硒酸溶液和非離子表面活性劑至純水中，控制溫度在0-40°C，然后開始滴加規(guī)定量的二硫化碳液體，控制1-4小時的反應(yīng)時間，滴加完畢后，升溫至30-40°C，攪拌0.5-2小時，反應(yīng)結(jié)束后，用酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH值為6-7，再攪拌0.5-2小時后，進(jìn)行固液分離，采用常規(guī)的固體烘干、粉碎、過篩方法對二甲基二硫代氨基甲酸硒產(chǎn)物進(jìn)行處理，從而得到最終產(chǎn)品二甲基二硫代氨基甲酸硒；其中:
[0009]二甲胺、二硫化碳、亞硒酸和非離子表面活性劑的化學(xué)計量摩爾比為1:0.8-1.2:0.2-0.25:0.01-0.025mol ο
[0010]優(yōu)選地，所述二甲胺溶液的濃度為:10-40wt%。
[0011]優(yōu)選地，所述亞硒酸溶液的濃度為:0.25-lmol/L。
[0012]優(yōu)選地，所述酸溶液由鹽酸、醋酸或硝酸的一種或一種以上配制而成。
[0013]優(yōu)選地，所述酸溶液的濃度為0.5-2mol/L。
[0014]另外，本發(fā)明再提供一種橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法，包括如下步驟:
[0015]在攪拌狀態(tài)下依次加入規(guī)定量的二甲胺溶液、亞硒酸鈉溶液和非離子表面活性劑至純水中，控制溫度在0-40°C，然后開始滴加規(guī)定量的二硫化碳液體，控制1-4小時的反應(yīng)時間，滴加完畢后，升溫至30-40°C，攪拌0.5-2小時，反應(yīng)結(jié)束后，用酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH值為6-7，再攪拌0.5-2小時后，進(jìn)行固液分離，采用常規(guī)的固體烘干、粉碎、過篩方法對二甲基二硫代氨基甲酸硒產(chǎn)物進(jìn)行處理，從而得到最終產(chǎn)品二甲基二硫代氨基甲酸硒；其中:
[0016]二甲胺、二硫化碳、亞硒酸鈉和非離子表面活性劑的化學(xué)計量摩爾比為1:0.8_1.2:0.2_0.25:0.01_0.025mol。
[0017]優(yōu)選地，所述二甲胺溶液的濃度為:10-40wt %。
[0018]優(yōu)選地，所述亞硒酸鈉溶液的濃度為:0.25-lmol/L。
[0019]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法，具有以下優(yōu)點:
[0020]1、本發(fā)明在生產(chǎn)過程中無含鹽廢水排放，對環(huán)境污染??；
[0021]2、本發(fā)明的方法減少了中間半成品的生產(chǎn)環(huán)節(jié)，生產(chǎn)周期短，降低了生產(chǎn)成本；
[0022]3、二甲基二硫代氨基甲酸硒產(chǎn)物的初熔點彡250°C，純度彡99%以上。
【附圖說明】
[0023]圖1為本發(fā)明實施例中橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法的流程圖，其中，SeDMC為二甲基二硫代氨基甲酸硒。
【具體實施方式】
[0024]為了本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠更好地理解本發(fā)明所提供的技術(shù)方案，下面結(jié)合具體實施例進(jìn)行闡述。
[0025]請參見圖1，該圖為本發(fā)明實施例中橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法的流程圖，其中，SeDMC為二甲基二硫代氨基甲酸硒。
[0026]實施例1
[0027]本發(fā)明實施例提供的橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法，所用原料及其化學(xué)計量摩爾比為二甲胺:二硫化碳:亞硒酸:非離子表面活性劑=1:0.9:0.2:0.01。其工藝過程為:向盛有純水的反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌狀態(tài)下依次加入二甲胺溶液、非離子表面活性劑、亞硒酸溶液，攪拌30min后滴加二硫化碳液體，滴加時間為2h，溫度控制在25°C，后升溫至40°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，進(jìn)行固液分離，固體烘干、粉碎、包裝即可。二甲胺溶液的濃度為:30wt%。亞硒酸溶液的濃度為:0.8mol/L。
[0028]所得產(chǎn)品收率96.5%，初熔點為252—260°C，硒含量14.6%。
[0029]實施例2
[0030]本發(fā)明實施例提供的橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法，所用原料及其化學(xué)計量摩爾比為二甲胺:二硫化碳:亞硒酸:非離子表面活性劑=1:1.1:0.25:0.015。其工藝過程為:向盛有純水的反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌狀態(tài)下依次加入二甲胺溶液、非離子表面活性劑、亞硒酸溶液，攪拌50min后滴加二硫化碳液體，滴加時間為3h，溫度控制在25°C，后升溫至40°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，進(jìn)行固液分離，固體烘干、粉碎、包裝即可。二甲胺溶液的濃度為:20wt%。亞硒酸溶液的濃度為:0.5mol/L。
[0031]所得產(chǎn)品收率95.8%，初熔點為250—260°C，硒含量14.6%。
[0032]實施例3
[0033]本發(fā)明實施例提供的橡膠硫化促進(jìn)劑二甲基二硫代氨基甲酸硒的制備方法，所用原料及其化學(xué)計量摩爾比為二甲胺:二硫化碳:亞硒酸:非離子表面活性劑=1:1.2:0.25:0.015。其工藝過程為:向盛有純水的反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌狀態(tài)下依次加入二甲胺溶液、非離子表面活性劑、亞硒酸溶液，攪拌30min后滴加二硫化碳液體，滴加時間為4h，溫度控制在8°C。后升溫至40°C繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，進(jìn)行固液分離，液體舍棄，固體烘干、粉碎、