波長色散調(diào)節(jié)劑、樹脂組合物及樹脂的波長色散調(diào)節(jié)方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于對樹脂賦予（或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性（逆波長分散性）或 者降低樹脂的波長色散性的添加劑、以及包含該添加劑的樹脂組合物和使用上述添加劑的 樹脂的波長色散調(diào)節(jié)方法。
【背景技術】
[0002] 已知含芴骨架（9, 9-雙苯基芴骨架等）的化合物具有高折射率、高耐熱性等優(yōu)異 性能。作為能夠使樹脂呈現(xiàn)該芴骨架的優(yōu)異性能、可成形的方法，通常采用將例如雙酚芴 (BPF)、雙甲酚芴（BCF)、雙苯氧乙醇芴（BPEF)等具有反應性基團（羥基、氨基等）的芴化合 物用作樹脂的構(gòu)成成分，向樹脂的部分骨架結(jié)構(gòu)中引入芴骨架的方法。
[0003] 例如，日本特開2002-284864號公報（專利文獻1)公開了包含具有9, 9-雙苯基 芴骨架的聚酯系樹脂的成形材料。另外，日本特開2002-284834號公報（專利文獻2)公開 了具有9, 9-雙苯基芴骨架，由交聯(lián)劑交聯(lián)而成的聚氨酯系樹脂。在這些文獻中，通過使用 9, 9-雙（4-羥基苯基）芴或9, 9-雙[4- (2-羥基乙氧基）苯基]芴（雙苯氧乙醇芴）等作 為構(gòu)成樹脂的二醇成分的一部分，向樹脂中引入芴骨架。
[0004] 但是，在此方法中，為了用芴骨架取代樹脂的骨架，需要繁雜的聚合反應，而且不 能適用于廣范圍的樹脂。
[0005] 另外，還嘗試著將芴化合物直接添加到樹脂中而不進行聚合物化。例如，日本特開 2005-162785號公報（專利文獻3)公開了包含具有9, 9-雙苯基芴骨架的化合物和熱塑性 樹脂的樹脂組合物。而且，該文獻中記載了通過將具有9, 9-雙苯基芴骨架的化合物添加到 熱塑性樹脂中，能夠?qū)崴苄詷渲x予高折射率等，具體實施例中記載了向100重量份聚 碳酸酯樹脂中混合30~40重量份特定化合物（雙酚芴二縮水甘油醚、雙苯氧乙醇芴、或者雙 苯氧乙醇芴二丙烯酸酯）制備樹脂組合物，得到透明薄膜，并且折射率上升等。
[0006] 日本特開2011-8017號公報（專利文獻4)公開了包含透明樹脂和具有9, 9-雙芳 基芴骨架的芴化合物的光學用樹脂組合物。而且，該文獻中記載了不會損害透明樹脂的機 械特性及耐熱性，而能夠降低雙折射，具體實施例中記載了由在聚碳酸酯樹脂中含有含芴 聚酯系樹脂、9, 9-雙[4-(2-羥基乙氧基）苯基]芴、9, 9-雙（4-縮水甘油氧基苯基）芴、 或者9, 9-雙（4-羥基-3-甲基苯基）芴的樹脂組合物制成拉伸膜，雙折射降低。
[0007] 另外，日本特開2011-21083號公報（專利文獻5)中記載了酚化合物在聚乳酸等 結(jié)晶性樹脂中作為用于形成β晶結(jié)構(gòu)的成核劑（β晶成核劑）起作用。此外，在該文獻 的實施例中記載了向α晶（熔點168°C )的聚L乳酸中添加1~5重量％的9, 9-雙（4-羥 基-3-甲基苯基）芴進行熔融混煉，得到形成有β晶（熔點163°C )的聚L-乳酸，而且隨 著晶體結(jié)構(gòu)的改變，Tg從56. 5°C變?yōu)?0. 9~62. 1°C。
[0008] 進而，日本特開2012-211252號公報（專利文獻6)中記載了含有纖維素衍生 物（三乙酸纖維素等）和具有9, 9-雙芳基芴骨架的芴化合物（雙苯氧乙醇芴等）的薄 膜。而且，該文獻的實施例中記載了含有三乙酸纖維素和雙苯氧乙醇芴的拉伸膜的延遲 (retardation)值為O或負值。
[0009] 另一方面，由于相位差板（相位差膜）具有雙折射性，因此是具有將透射光轉(zhuǎn)換成 圓偏振光或楕圓偏振光的性能的光學部件。該相位差板在例如液晶顯示裝置等顯示裝置中 用于彩色補償（色補償）、視角擴大、防反射等目的，相位差板的材料使用乙酸纖維素、聚碳 酸酯樹脂、環(huán)狀烯烴樹脂等。
[0010] 從顯示性能等觀點出發(fā)，該相位差板有時優(yōu)選具有平坦的波長色散特性（低波長 色散性）、逆波長色散性或負波長色散性（波長越大則相位差（或者雙折射）越大的特性）。 然而，作為上述相位差板材料的樹脂通常多具有正波長色散性（波長越大則相位差（或者 雙折射）越小的特性）。
[0011] 在此情況下，日本特開2007-213043號公報（專利文獻7)公開了由以脂環(huán)族二羧 酸成分為主成分的二羧酸成分與含有特定雙苯基芴系化合物（雙苯氧乙醇等）和脂環(huán)式二 醇化合物的二醇成分反應所得的聚酯樹脂形成，在波長450~630nm處越偏向長波長側(cè)相位 差就越大的相位差膜。
[0012] 但是，該文獻的相位差膜中，原料樹脂僅限于使用極為有限的單體成分所得的特 定聚酯樹脂。
[0013] 現(xiàn)有技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開2002-284864號公報（權利要求書、實施例） 專利文獻2 :日本特開2002-284834號公報（權利要求書、實施例） 專利文獻3 :日本特開2005-162785號公報（權利要求書、實施例） 專利文獻4 :日本特開2011-8017號公報（權利要求書、實施例） 專利文獻5 :日本特開2011-21083號公報（權利要求書、實施例） 專利文獻6 :日本特開2012-211252號公報（權利要求書、實施例） 專利文獻7 :日本特開2007-213043號公報（權利要求書、實施例）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明要解決的問題 本發(fā)明的目的在于，提供能夠?qū)渲x予（或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性（負波長色 散性）或者能夠降低樹脂的波長色散性的添加劑（或者改性劑）、以及包含該添加劑的樹脂 組合物和使用上述添加劑的樹脂的波長色散調(diào)節(jié)方法。
[0015] 用于解決問題的方案 如上所述，盡管報道了若干向樹脂中添加具有芴骨架的化合物的技術，但現(xiàn)狀仍停留 在通過向特定樹脂中添加，從而顯示出提高折射率、降低雙折射、晶體結(jié)構(gòu)從α晶變?yōu)棣?晶、增塑劑的效果，還未進行充分開發(fā)。另外，專利文獻7中，如該文獻的比較例中所公開的 那樣，即使在使用具有芴骨架的二醇的情況下，也無法得到逆波長色散性的聚酯樹脂，如上 所述，在聚酯樹脂中也能使用的單體極為有限。
[0016] 在此情況下，本發(fā)明人等為了解決上述課題進行了認真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有 9, 9-雙芳基芴骨架的化合物意外地對樹脂具有波長色散性的調(diào)節(jié)性能，能夠?qū)渲x予 (或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性或者能夠降低樹脂的波長色散性，另外還發(fā)現(xiàn)該化合物對 廣范圍的樹脂具有優(yōu)異的親和性，可易于對廣范圍樹脂的波長色散性進行調(diào)節(jié)，從而完成 了本發(fā)明。
[0017] 即，本發(fā)明的添加劑是用于對樹脂賦予（或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性（或負波 長色散性）或者降低樹脂的波長色散性的添加劑，是包含具有9, 9-雙芳基芴骨架的化合物 的添加劑（逆波長色散性賦予劑、逆波長色散性提高劑、逆波長色散性控制劑、波長色散調(diào) 節(jié)劑、波長色散性調(diào)節(jié)劑）。詳細而言，本發(fā)明的添加劑是用于使樹脂的波長色散性接近逆 波長色散性（或負波長色散性）或者使樹脂的波長色散性減小的添加劑，可作為例如用于 對樹脂賦予（或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性（負波長色散性）、或者提高樹脂的逆波長色散 性的添加劑使用。
[0018] 具有9, 9-雙芳基芴骨架的化合物可為例如下列式（1)代表的化合物。
[0019] [式中，環(huán)Z表示芳烴環(huán)，R1和R2表示取代基，X表示基團-[(OR3) n-Y](式中，Y 表示羥基、疏基、縮水甘油氧基（glycidyloxy)、或者（甲基）丙稀酰氧基，R3表示亞烷基， η表示0以上的整數(shù)）或者氨基，k表示0~4的整數(shù)，m表示0以上的整數(shù)，p表示1以上的 整數(shù)]。
[0020] 特別地，具有9, 9-雙芳基芴骨架的化合物可為下列式（IA)代表的化合物。
[0021] (式中，Z、R1、R2、k、m、R3、n、p 與上述式（1)相同）。
[0022] 在上述式⑴或（IA)中，環(huán)Z可為苯環(huán)或萘環(huán)，R1可為烷基，k可為0~1，R 2可為 烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、或者烷氧基，m可為0~2, R3可為C 2 4亞烷基，η可為0~2, p可為 1~3〇
[0023] 具有9, 9-雙芳基芴骨架的化合物代表性地可為選自9, 9-雙（羥基苯基）芴、 9, 9-雙（烷基-羥基苯基）芴、9, 9-雙（芳基-羥基苯基）芴、9, 9-雙（二或三羥基苯基） 芴、9, 9-雙（羥基萘基）芴、9, 9-雙（羥基烷氧基苯基）芴、9, 9-雙（烷基-羥基烷氧基苯 基）芴、9, 9-雙（芳基-羥基烷氧基苯基）芴、以及9, 9-雙（羥基烷氧基萘基）芴中的至 少一種。
[0024] 上述樹脂可為熱塑性樹脂，特別地可為選自環(huán)狀烯烴樹脂、甲基丙烯酸樹脂、芳香 族聚碳酸酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、以及纖維素衍生物中的至少一種。
[0025] 本發(fā)明包括含有樹脂（特別是環(huán)狀烯烴樹脂）和上述波長色散調(diào)節(jié)劑（芴化合 物）的樹脂組合物。本發(fā)明的樹脂組合物可不含環(huán)氧化合物。另外，本發(fā)明還包括由上述 樹脂組合物形成的成形體。該成形體可為光學用成形體[光學薄膜（相位差膜等）等]。 另外，本發(fā)明的成形體可為薄膜（薄膜狀成形體），這樣的成形體可為拉伸膜。
[0026] 進而，本發(fā)明還包括向樹脂中添加（或混合）上述波長色散調(diào)節(jié)劑（芴化合物）， 對樹脂賦予（或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性或者降低樹脂的波長色散性的樹脂的波長色散 調(diào)節(jié)方法。
[0027] 應予說明，本說明書中，"9,9_雙（羥基芳基）芴類"和"9,9_雙（羥基（聚）烷 氧基芳基）芴類"，只要具有"9,9_雙（羥基芳基）芴骨架"或"9,9_雙（羥基（聚）烷氧 基芳基）芴骨架"，用于包括芳基或芴骨架（詳細為芴的2~7位）具有取代基的化合物的含 義。進而，本說明書中，"9,9_雙（羥基（聚）烷氧基芳基）芴"用于包括9,9_雙（羥基烷 氧基芳基）芴和9, 9-雙（羥基聚烷氧基芳基）芴的含義。
[0028] 發(fā)明的效果 本發(fā)明的添加劑能夠?qū)渲x予（或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性、或者能夠降低樹脂 的波長色散性。上述本發(fā)明的添加劑無需作為聚合成分等使用，因此可易于對樹脂的波長 色散性進行調(diào)節(jié)。另外，本發(fā)明的添加劑能夠以高親和性添加或混合在廣范圍樹脂中。進 而，通過本發(fā)明的添加劑，能夠不損害或維持高折射率等樹脂特性。因此，本發(fā)明的添加劑 的有用性或?qū)嵱眯苑浅８摺?br>【具體實施方式】
[0029] 本發(fā)明的添加劑是用于對樹脂賦予（或使樹脂呈現(xiàn)）逆波長色散性（負波長色散 性）或者降低樹脂的波長色散性的添加劑（逆波長色散性賦予劑、逆波長色散劑、波長色散 調(diào)節(jié)劑）。而且，該添加劑（波長色散調(diào)節(jié)劑）包含具有9, 9-雙芳基芴骨架的化合物（以 下有時稱為芴化合物）。
[0030] [芴化合物] 芴化合物只要具有9, 9-雙芳基芴骨架即可，可以是不含反應性基團的化合物[例如 9, 9-雙芳基芴（例如9, 9-雙苯基芴）等后述式（1)中p為0的化合物等]，但通常具有反 應性基團。
[0031] 作為反應性基團，例如可列舉出羥基、巰基、羧基、氨基、（甲基）丙烯酰氧基、環(huán)氧 基（例如縮水甘油氧基）等。芴化合物可以含有這些反應性基團的單獨一種或者兩種以上 的組合。
[0032] 反應性基團可直接鍵合在9, 9-雙芳基芴上，也可以經(jīng)由適當?shù)倪B接基（例如 (聚）氧亞烷基等）鍵合在9, 9-雙芳基芴上。
[0033] 作為具體的芴化合物，例如可列舉出下列式（1)代表的化合物等。
[0034] [式中，環(huán)Z表示芳烴環(huán)，R1和R2表示取代基，X表示基團-[(OR3) n-Y](式中，Y表 示羥基、巰基、縮水甘油氧基、或者（甲基）丙烯酰氧基，R3表示亞烷基，η表示0以上的整 數(shù)）或者氨基，k表示0~4的整數(shù)，m表示0以上的整數(shù)，ρ表示1以上的整數(shù)]。
[0035] 上述式⑴中，作為環(huán)Z代表的芳烴環(huán)，可列舉出：苯環(huán)、稠合多環(huán)式芳烴環(huán)[例如 稠合二環(huán)式烴（例如茚、萘等C 8 2。稠合二環(huán)式烴，優(yōu)選為C 1(] 16稠合二環(huán)式烴）、稠合三環(huán)式 烴