一種高阻燃聚丙烯材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高阻燃聚丙烯材料及其制備方法,屬于高分子材料領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯是五大通用樹脂之一,具有質(zhì)量輕、易加工、耐化學(xué)藥品等優(yōu)良特性,在化 工、電器、包裝等工業(yè)領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。然而,隨著聚丙烯在建筑、汽車、船舶和電子電 器絕緣材料等行業(yè)的需求日益增大,人們對其阻燃性能的要求也越來越高。聚丙烯本身屬 于易燃材料,其氧指數(shù)僅為17%~18%,且其成炭率低,燃燒時容易產(chǎn)生熔滴,會使周圍的可 燃物也起燃,所以在很多應(yīng)用場合都要求對其進(jìn)行阻燃改性。
[0003] 目前,常見的阻燃聚丙烯材料通常為鹵-銻阻燃體系,兼具有氣相阻燃和固相阻 燃機理。將溴系阻燃劑和銻系阻燃劑加入到聚丙烯樹脂中,當(dāng)聚丙烯受熱裂解時,首先是溴 系阻燃劑自身受熱分解,釋放出自由基抑制劑HBr,從而使燃燒中斷或延緩鏈?zhǔn)饺紵磻?yīng), HBr與Sb2O3反應(yīng)生成細(xì)微粒子的SbOBr,它能促進(jìn)自由基相互結(jié)合以終止鏈?zhǔn)椒磻?yīng),同時還 產(chǎn)生大量惰性氣體或高密度蒸汽,惰性氣體可稀釋氧和氣態(tài)可燃產(chǎn)物,并降低此可燃?xì)獾?溫度,致使燃燒終止,高密度蒸汽則可覆蓋于可燃?xì)怏w上,將可燃?xì)怏w與空氣隔絕,因而使 燃燒室息,達(dá)到阻燃的目的。然而,傳統(tǒng)鹵-銻體系阻燃聚丙烯材料,阻燃體系對材料力學(xué) 性能影響較大,如韌性大大降低,耐熱性降低(熱變形溫度、球壓溫度降低),此外由于添加 的阻燃劑的量較多,造成阻燃劑耐析出性能相對較差。因此,亟需開發(fā)一種新型的高阻燃聚 丙烯材料。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種高阻燃聚丙烯材料及其制備方法。
[0005] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是: 一種高阻燃聚丙烯材料,由以下質(zhì)量份的原料組成: 均聚聚丙烯粒料:60~75份; 均聚聚丙烯粉料:5~15份; 溴系阻燃劑:10~20份; 銻系阻燃劑:3~8份; 阻燃協(xié)效劑~3份; 降溫母粒:〇~10份; 增韌劑:〇~3份; 潤滑劑:〇~1份; 紫外線吸收劑:〇~1份; 抗氧劑:〇~1份。
[0006] 所述溴系阻燃劑為四溴雙酚A、四溴雙酚A雙(2, 3-二溴丙基)醚、十溴二苯乙烷、 六溴環(huán)十二烷、三(2,3_二溴丙基)異三聚氰酸酯、十溴二苯醚、溴化聚苯乙烯、六溴苯、四溴 雙酚S雙(2, 3-二溴丙基)醚、雙(2, 3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、六溴苯、二(2,4,6_三溴 苯氧基)乙烷中的至少一種。
[0007] 所述銻系阻燃劑為三氧化二銻、五氧化二銻、銻酸鈉中的至少一種。
[0008] 所述阻燃協(xié)效劑為氫氧化鎂、氫氧化鋁、磷酸酯阻燃劑、硅系阻燃劑、鎂鋁水滑石、 氯化聚乙烯、納米級阻燃劑、氮系阻燃劑中的至少一種。
[0009] 所述溴系阻燃劑、銻系阻燃劑、阻燃協(xié)效劑的質(zhì)量比為(5~30) :5 : (1~2)。
[0010] 所述增韌劑為熱塑性彈性體。
[0011] 所述潤滑劑為硬脂酸、乙撐雙硬脂酰胺、聚乙烯蠟、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硅酮粉中 的至少一種。
[0012] 所述紫外線吸收劑為苯并三唑類、苯酮類、水楊酸酯類、取代丙烯腈類、三嗪類、受 阻胺類紫外線吸收劑中的至少一種。
[0013] 所述抗氧化劑為2,6_三級丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5_三級丁基-4-羥基苯基)硫 醚、四[β- (3, 5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸雙酯、Ν,Ν' -雙 [β- (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、二縮三乙二醇雙[β- (3-叔丁基-4-羥 基-5-甲基苯基)丙酸酯]、β- (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2, 4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、硫代二丙酸雙月桂酯中的至少一種。
[0014] 對應(yīng)上述配方體系的高阻燃聚丙烯材料的制備方法,包括以下步驟: 1) 將均聚聚丙烯粉料、溴系阻燃劑、銻系阻燃劑、阻燃協(xié)效劑、降溫母粒、增韌劑、潤滑 劑、紫外線吸收劑和抗氧劑按配比配制好后加入臥式攪拌桶,50~60°C預(yù)混合20~50min, 充分預(yù)混合均勻,再按照實際生產(chǎn)需要分稱包裝; 2) 將均聚聚丙烯粒料和步驟1)預(yù)混合均勻的物料加入高速攪拌桶,攪拌1~2min ; 3) 將物料加入到雙螺桿擠出機中,進(jìn)行高溫混煉剪切,再經(jīng)過水冷卻后拉條、切粒,得 到高阻燃聚丙烯材料。
[0015] 本發(fā)明的有益效果是: 1) 本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料阻燃性能優(yōu)異,自熄性良好,耐老化性能優(yōu)異,能夠在戶 外長期使用,絕緣性能好,其制件能絕緣性好,耐熱性好,不易受熱變形,加工流動性優(yōu)異, 易成型; 2) 本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料以均聚聚丙烯樹脂為基材,賦予了材料優(yōu)異的流動性, 適合注塑各類產(chǎn)品,價格便宜,同時具有較好的剛性,注塑制件不易變形,具有中等的彎曲 模量,材料有一定的收縮性,提高了制件組裝時的緊密度,均聚聚丙烯的收縮率稍低,保證 了制件的穩(wěn)定性; 3) 本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料中添加有少量均聚聚丙烯粉體,其在阻燃助劑預(yù)混合過 程中可以促使阻燃劑分散均勻,提高了預(yù)分散效果; 4) 本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料選用溴-銻阻燃體系,添加量少,阻燃效果好且穩(wěn)定; 5) 本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料中添加了阻燃協(xié)效劑,可以在燃燒過程中與溴-銻阻燃 劑發(fā)揮協(xié)效作用,提高了阻燃性能,且更加穩(wěn)定、高效; 6) 本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料中添加了降溫母粒,可以提高產(chǎn)品的流動性和阻燃性 能,在不影響產(chǎn)品性能的情況下,可以降低阻燃劑添加量,降低成本; 7) 本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料中添加了增韌劑,降低了復(fù)合材料脆性,提高復(fù)合材料 抗沖擊性能; 8)本發(fā)明的高阻燃聚丙烯材料中添加了潤滑劑、紫外線吸收劑和抗氧劑,可以改善阻 燃聚丙烯材料的加工性能,提高了制件的耐熱性和耐老化性,增加了制件對紫外線的耐受 力。
【具體實施方式】
[0016] -種高阻燃聚丙烯材料,由以下質(zhì)量份的原料組成: 均聚聚丙烯粒料:60~75份; 均聚聚丙烯粉料:5~15份; 溴系阻燃劑:10~20份; 銻系阻燃劑:3~8份; 阻燃協(xié)效劑~3份; 降溫母粒:〇~10份; 增韌劑:〇~3份; 潤滑劑:〇~1份; 紫外線吸收劑:〇~1份; 抗氧劑:〇~1份。
[0017] 優(yōu)選的,所述均聚聚丙烯粒料的熔融指數(shù)為8~15g/10min,彎曲模量為 1000 MPa ~1350MPa。
[0018] 優(yōu)選的,所述均聚聚丙稀粉料的恪融指數(shù)為10~30g/10min。
[0019] 優(yōu)選的,所述溴系阻燃劑為四溴雙酚A、四溴雙酚A雙(2, 3-二溴丙基)醚、十溴二 苯乙烷、六溴環(huán)十二烷、三(2,3_二溴丙基)異三聚氰酸酯、十溴二苯醚、溴化聚苯乙烯、六溴 苯、四溴雙酚S雙(2, 3-二溴丙基)醚、雙(2, 3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、六溴苯、二(2,4, 6_三溴苯氧基)乙烷中的至少一種。
[0020] 優(yōu)選的,所述溴系阻燃劑的熔點為100~180°c,溴含量為60%~75%,分解溫度大 于 280°C。
[0021 ] 優(yōu)選的,所述銻系阻燃劑為三氧化二銻、五氧化二銻、銻酸鈉中的至少一種。
[0022] 優(yōu)選的,所述三氧化二銻、五氧化二銻、銻酸鈉的純度大于99. 5%。
[0023] 優(yōu)選的,所述阻燃協(xié)效劑為氫氧化鎂、氫氧化鋁、磷酸酯阻燃劑、硅系阻燃劑、鎂鋁 水滑石、氯化聚乙烯、納米級阻燃劑、氮系阻燃劑中的至少一種。
[0024] 優(yōu)選的,所述溴系阻燃劑、銻系阻燃劑、阻燃協(xié)效劑的質(zhì)量比為(5~30) :5 :(1~ 2)〇
[0025] 進(jìn)一步優(yōu)選的,所述溴系阻燃劑、銻系阻燃劑、阻燃協(xié)效劑的質(zhì)量比為(20~45): 10 :(2 ~4)〇
[0026] 優(yōu)選的,所述降溫母粒是一種PP載體的過氧化物改性材料。
[0027] 進(jìn)一步優(yōu)選的,所述降溫母粒為東莞市威恩化工有限公司的LV-20。
[0028] 優(yōu)選的,所述增韌劑為熱塑性彈性體。
[0029] 進(jìn)一步優(yōu)選的,所述增韌劑為苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體(SBS)、氫化苯乙 烯-丁二烯熱塑性彈性體(SEBS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS)、丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、氯化聚乙烯(CPE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、 聚烯烴彈性體(POE)中的至少一種。
[0030] 優(yōu)選的,所述潤滑劑為硬脂酸、乙撐雙硬脂酰胺、聚乙烯蠟、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、 硅酮粉中的至少一種。
[0031] 優(yōu)選的,所述紫外線吸收劑為苯并三唑類、苯酮類、水楊酸酯類、取代丙烯腈類、三 嗪類、受阻胺類紫外線吸收劑中的至少一種。
[0032] 進(jìn)一步優(yōu)選的,所述紫外線吸收劑為UV-234、UV327、UV-328、UV329、UV5411、 UV-531中的至少一種。
[0033] 優(yōu)選的,所述抗氧化劑為2,6-三級丁基-4-甲基苯酚、雙(3, 5-三級丁基-4-羥 基苯基)硫醚、四[β- (3, 5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸雙酯、 Ν,Ν' -雙[β- (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、二縮三乙二醇雙[β- (3-叔丁 基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、β - (3, 5-二叔丁基-4-羥