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      具有細(xì)分填料的固定體系的制作方法_3

      文檔序號(hào):9681455閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      如提高生物碳含量的來(lái)自植物的果核粉或者果殼粉,例如橄欖 核粉、椰子殼粉或者此外的核桃殼粉,或者還有如上在環(huán)氧化物下所述的水硬性填料,或者 它們的混合物,其中該填料此外或者尤其還可以是經(jīng)硅烷化的。該填料可以存在于本發(fā)明 多組分固定人造砂漿體系的一種或者多種組分中,例如相應(yīng)的雙組分試劑盒的一種或者兩 種組分中;填料含量?jī)?yōu)選為〇至90重量%,例如為10至50重量% (其中在引入錨固元件 時(shí)破壞的外殼材料(例如碎裂的玻璃或者碎裂的塑料),例如套筒的碎片也可以一起算作填 料)。除了所提及的填料的一種或者多種以外或者代替其,可以添加此外的可水硬固化填 料,例如石膏、煅石灰或者水泥(例如高鋁水泥或者波特蘭水泥)、水玻璃或者活性氫氧化鋁 或者它們的兩種或者更多種。
      [0047] 作為其它填料,可以使用常見(jiàn)填料,尤其水泥(例如波特蘭水泥或者高鋁水泥)、白 堊、砂料、石英砂、石英粉等,其可以作為粉末以顆粒形式或者以成型體形式添加;或者它們 的兩種或者多種的混合物,其中該填料此外或者尤其還可以是硅烷化的。
      [0048] 還可以添加其它添加劑,例如增塑劑、非反應(yīng)性稀釋劑、增韌劑、穩(wěn)定劑、流變助 劑、潤(rùn)濕劑和分散劑、著色添加劑,例如染料或者尤其顏料(其例如用于組分的不同著色以 更好地控制其充分混合)等,它們的兩種或者更多種的混合物。這種其它添加劑可以優(yōu)選地 以總共0至90 %,例如0至40重量%的重量含量添加。
      [0049] 作為"反應(yīng)性稀釋劑",此外還可以添加一種或者多種生物或者非生物形式的自由 基固化的不飽和反應(yīng)性稀釋劑,其中主要理解為這樣的,其包含具有不飽和(例如烯類)基 團(tuán)的有機(jī)化合物作為自由基固化的(這包括"(例如在加入固化劑之前)可固化的")組分或 者尤其由這樣的化合物構(gòu)成,其例如尤其是(甲基)丙烯酸酯-或者(甲基)_丙烯酰胺-單 體,例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸或者優(yōu)選其酯(也稱為"(甲基)丙烯酸酯")或者酰胺,尤 其(甲基)丙烯酸酯,例如單_、二_、三-或者聚(甲基)丙烯酸酯(包括(甲基)丙烯酸羥 基低級(jí)烷基酯,其從本發(fā)明的U(M)A_樹(shù)脂制備中在過(guò)量時(shí)也可能包含作為反應(yīng)性稀釋劑, 例如(甲基)丙烯酸羥基丙酯或者(甲基)丙烯酸羥基乙酯,具有1至10個(gè)(甲基)丙烯 酸酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如單_、二_、三_、四_、五_、六-或者聚(甲基)丙 烯酸酯,例如烷基二-或者三(甲基)丙烯酸酯,例如1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯,例如1,3-或者尤其1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二 醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇-二(甲基)丙烯酸 酯,特別優(yōu)選描述于DE 10 2014 109355.0 (申請(qǐng)日2014年7月4日)(其通過(guò)引用并入本 文中)的低聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三 (甲基)丙烯酸酯、聚甘油聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙 烯酸環(huán)烷基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)烷基酯、(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯,其中環(huán)烷基或者雙 環(huán)烷基此外可以是取代的和具有5至7個(gè)環(huán)碳原子,并且雜環(huán)基具有5或者6個(gè)環(huán)原子,此 外可以攜帶取代基和1或者2個(gè)選自N、0和S的雜環(huán)原子,例如(甲基)丙烯酸四氫糠酯 或者(甲基)丙烯酸異冰片酯,或者(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯;或者此外的苯 乙稀類,例如苯乙稀、 α _甲基苯乙稀、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙稀和/或二乙烯基苯;或者 它們的兩種或者更多種的混合物,其設(shè)定為與自由基固化的不飽和反應(yīng)樹(shù)脂同時(shí)固化的成 分,其例如(如果存在的話)以〇. 1至90重量%,例如10和80重量%、30至70重量%和40 至60重量%的重量含量,各自基于乙烯基酯氨基甲酸酯樹(shù)脂和反應(yīng)性稀釋劑不含填料但是 任選地具有其它添加劑的混合物的總重量計(jì)。
      [0050] 所提及的自由基可固化的低聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯特別是指式I的這 種 其中基團(tuán)R彼此獨(dú)立地表示烷基,尤其表示甲基,并且其中η表示平均2. 5至 13,優(yōu)選3, 5至10,特別是4至8和尤其4. 2至7,尤其4. 5和6。
      [0051] 相應(yīng)化合物的實(shí)例特別是三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(TIEGDMA)、四乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯(TTEGDMA)、聚乙二醇200-二(甲基)丙烯酸酯(PEG200DMA)(平均值η ~4.5)(最優(yōu)選)、聚乙二醇400-二(甲基)丙烯酸酯(PEG400DMA)(平均值η = 9)、此外 的聚乙二醇600-二(甲基)丙烯酸酯(PEG600DMA)(平均值η = 13)。
      [0052] (ii)在使用或者可以在本發(fā)明的固定人造砂漿體系中使用或者設(shè)置的基于環(huán)氧 化物的反應(yīng)性-人造樹(shù)脂包含優(yōu)選基于縮水甘油基化合物,例如具有平均縮水甘油基官能 度為1. 5或者更大,尤其2或者更大,例如2至10的這種縮水甘油基化合物的環(huán)氧化物組 分,其可以包含任選的其它一種或者多種縮水甘油醚作為反應(yīng)性稀釋劑。該環(huán)氧化物組分 的環(huán)氧化物優(yōu)選地是指至少一種多元醇或者酚,例如酚醛樹(shù)脂、雙酚F或者雙酚A或者這樣 的環(huán)氧化物的混合物的聚(包括二_)縮水甘油醚,其例如可以通過(guò)相應(yīng)多元醇與表氯醇的 反應(yīng)獲得。實(shí)例是三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、酚醛-環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A-表氯醇樹(shù)脂和/ 或雙酚F-表氯醇樹(shù)脂,其例如具有< 2000的平均分子量。該環(huán)氧樹(shù)脂例如可以具有120 至2000,優(yōu)選130至400,例如尤其155至195,例如165至185的環(huán)氧當(dāng)量。該固定人造 砂漿體系的環(huán)氧化物組分的含量?jī)?yōu)選為5至低于100重量%,尤其10至80重量%、10至70 重量%或者10至60重量%。還可以是兩種或者更多種這種環(huán)氧化物-組分的混合物。合 適的環(huán)氧樹(shù)脂、反應(yīng)性稀釋劑和固化劑還可以在Lee Η和Neville K的權(quán)威著作"Handbook of Epoxide Resins"(New. York: McGraw-Hill),1982 中找到(這些化合物通過(guò)引用并入 本文中)。
      [0053] "基于環(huán)氧化物"尤其表示,本發(fā)明的固定人造砂漿體系除了迄今提及的成分以外 還可以包含其它常見(jiàn)成分(例如添加劑或者以上或者以下提及的其它成分)。這些其它成分 例如可以以總共最高80,優(yōu)選0. 01至65重量%的量存在。在不明確地提及"基于"之處, 這種常見(jiàn)成分也是可以的。
      [0054] 其它成分的重要實(shí)例是選自加速劑、反應(yīng)性稀釋劑、觸變劑、除了根據(jù)本發(fā)明存在 或者使用的填料以外的其它填料和其它添加劑的一種或者多種。
      [0055] 作為加速劑,可以在組分的一種或者(尤其在多組分體系的情況中)多種中,優(yōu)選 分別在固化劑組分中,例如以〇. 〇〇1至15重量%的重量含量包含例如叔胺,例如咪唑或者 叔氨基酚,例如三-2, 4, 6-二甲基氨基甲基苯酚,有機(jī)膦或者路易斯堿或者路易斯酸,例如 磷酸酯或者它們的兩種或者更多種的混合物。
      [0056] 作為觸變劑,可以使用常見(jiàn)的流變助劑,例如熱解硅酸。其例如可以以0. 001至50 重量%,例如1至20重量%的重量含量添加。
      [0057] 作為其它填料,此外可以使用如上對(duì)于氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯樹(shù)脂所提到的填 料。
      [0058] 還可以添加或者包含其它添加劑,例如增塑劑、非反應(yīng)性稀釋劑、增韌劑、流變助 劑、潤(rùn)濕劑、著色添加劑,例如染料或者尤其顏料(其例如用于組分的不同著色以更好地控 制其充分混合)等,它們的兩種或者更多種的混合物。在此同樣不排除(殘余)水含量。還 可以在貯存期間添加其它物質(zhì),例如氣體,或者尤其氣體聚集態(tài)的物質(zhì)??梢詢?yōu)選地一起以 總共0至90 %,例如0至40重量%的重量含量添加這種其它添加劑。
      [0059] 在定義環(huán)氧化物時(shí)提及的具有相比于含有芳族基團(tuán)的環(huán)氧化物而言較小粘度的 特定化合物,例如三羥甲基丙烷三縮水甘油醚或者己二醇二縮水甘油醚,也可以例如以〇. 1 至90重量%,例如0. 5至75重量%或者1至40重量%的重量含量用作反應(yīng)性稀釋劑。
      [0060] 還可以的是這樣的反應(yīng)性稀釋劑的兩種或者更多種的混合物,其具有相同或者任 選地還具有不同的環(huán)氧化物-官能度。
      [0061] 所述固化劑包含至少一種常用于環(huán)氧化物固化的化合物(在加聚時(shí)的反應(yīng)物)。術(shù) 語(yǔ)"固化劑"在此優(yōu)選地表示至少一種常用于環(huán)氧化物固化的化合物,其具有或者不具有填 料添加劑和/或其它添加劑,例如水、增稠劑和/或其它添加物,換句話說(shuō),完整的固化劑組 分。該固化劑還可以作為單獨(dú)組分和/或(尤其以受保護(hù)的形式,即例如以微膠囊封裝的形 式)也引入到反應(yīng)樹(shù)脂配制品中(作為可固化組分,即在破壞微膠囊的外殼后與固化劑混合 之后通過(guò)聚合而固化的這種)。可以添加常見(jiàn)的添加劑,例如填料(特別是如下定義的)和/ 或(尤其用于制備糊料或者乳狀液的)溶劑,例如芐醇和/或水,其中水可以用作水解包含可 水解基團(tuán)的硅烷或者硅氧烷的反應(yīng)物,并且僅當(dāng)該固化劑組分否則不含硅烷或者硅氧烷時(shí) 才優(yōu)選地含有。本發(fā)明的基于環(huán)氧化物的固定人造砂漿體系的固化劑組分的其它添加劑可 以例如以總共0. 01至70重量%,例如1至40重量%的重量含量來(lái)設(shè)定,基于該固化劑組分 計(jì)算。
      [0062] 所述常用于環(huán)氧化物固化的化合物(其用作加聚時(shí)的反應(yīng)物)特別是指具有兩個(gè) 或者更多個(gè)選自氣基、亞氣基和疏基的基團(tuán)的這種例如相應(yīng)的胺(優(yōu)選)、硫醇或者氣基硫 醇或者它們的混合物,其例如在Lee Η和Neville K,"Handbook of Epoxide Resins"(New. York: McGraw-Hill),1982 (其就此通過(guò)引用并入本文中)中提及,例如其中提及的二胺或 者多胺和/或二硫醇或者多硫醇。優(yōu)選地,該常用于環(huán)氧化物固化的化合物不具有橡膠改 性或者其它沖擊韌度改性劑(例如氨基官能化的丁二烯-或者丁二烯-丙烯腈-聚合物)。
      [0063] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,(普遍)常用于環(huán)氧化物固化的化合物例如包括 -二胺或者多胺,尤其例如脂族(例如乙二胺)、雜脂族(例如4, 9-二氧雜十二 烷-1,12-二胺)、環(huán)脂族(例如1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷)、環(huán)雜脂族(例如氨基乙基哌 嗪)、芳脂族(例如間-亞二甲苯基二胺)和芳族二胺或者多胺、酰胺基胺、胺加合物(例如:公 開(kāi)于印刷文件EP 0 824 124中的布赫爾-加合物)、聚醚二胺或者多苯基/多亞甲基-多 胺、曼尼希堿(尤其如在印刷文件W0 2005/090433中,尤其在第3頁(yè)的最后至第6頁(yè)的第2 段,如在其的實(shí)施例1或者尤其2中,或者如在印刷文件EP 0 645 408中所公開(kāi)的,或者尤 其在德國(guó)專利申請(qǐng)DE 10 2013 113 465. 3 (也作為W0 2014/090382公開(kāi))(其就此通過(guò)引 用并入本文中)公開(kāi)的基于特定的胺和苯乙烯化的酚或者其以苯乙烯化的酚與低分子量的 胺的混合物形式的前體的這種,即酚(例如苯酚、焦兒茶酚、雷瑣酚、氫醌、羥基氫醌、間苯三 酚、鄰苯三酚、鄰-甲酚、間-甲酚或者對(duì)-甲酚,尤其苯酚)與苯乙烯或者苯乙烯類似物,例 如乙烯基甲苯、二乙烯基苯或者4-乙烯基吡啶,尤其與苯乙烯類,例如苯乙烯化的苯酚、苯 乙烯化雷瑣酚、苯乙烯化的雙酚A或者苯乙烯化的雙酚F的親電子取代產(chǎn)物;單獨(dú)或者以與 一種或者多種其它二胺或者多胺)、聚酰胺等的混合物的形式; -二硫醇或者多硫醇;例如來(lái)自具有硫醇端基的單_、二_、三_、四_、五元醇和/或其 它多元醇(例如Cognis公司的Capcure 3-800)的乙氧基化和/或丙氧基化的醇和/或例如 尤其包含酯基團(tuán)的硫醇。其例如可以是指巰基乙酸酯或者β-巰基丙酸酯與二元醇、 三元醇、四元醇、五元醇或者其它多元醇的酯。
      [0064] "脂族"在此可以例如表示1至20個(gè)鏈原子(碳或者(例如1至3個(gè))彼此獨(dú)立地 選自0、S和Ν的雜原子)。
      [0065] 還可以使用或者包含所提及的常用于環(huán)
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