乙烷的平均(算術(shù)平均)乙氧基化度,并且在一些示例中具有 l.Smol環(huán)氧乙烷的平均(算術(shù)平均)乙氧基化度。在另外的示例中,烷基醚硫酸鹽表面活性 劑可具有介于約10個(gè)碳原子至約18個(gè)碳原子之間的碳鏈長(zhǎng)度,和約lmol至約6mol環(huán)氧乙烷 的乙氧基化度。
[0121] 非乙氧基化烷基硫酸鹽也可加入到所公開的清潔組合物中,并且用作陰離子表面 活性劑組分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的示例包括通過(guò)高級(jí)c 8-C20脂肪醇的硫酸化制得的那些。在一些示例中,伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有通式:ROSOf M+,其中R通常為直鏈C 8-C2Q烴基基團(tuán),所述烴基基團(tuán)可為直鏈或支鏈,并且Μ為水增溶陽(yáng)離 子。在一些示例中,R為C 1Q-C15烷基,并且Μ為堿金屬。在其它示例中,1?為&2-&4烷基,并且Μ為 鈉。
[0122] 其它可用的陰離子表面活性劑可包括烷基苯磺酸的堿金屬鹽,其中直鏈(線性)或 支鏈構(gòu)型中的烷基基團(tuán)包含約9至約15個(gè)碳原子,例如美國(guó)專利2,220,099和2,477,383中 所述的那些類型。在一些示例中,烷基基團(tuán)為直鏈的。此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為"LAS"。 在其它示例中,直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團(tuán)中具有約11至14個(gè)碳原子平均數(shù)。在具體 示例中,線性直鏈烷基苯磺酸鹽可在烷基基團(tuán)中具有約11.8個(gè)碳原子的碳原子平均數(shù),其 可縮寫為C11.8LAS。此類表面活性劑和它們的制備描述于例如美國(guó)專利2,220,099和2, 477,383 中。
[0123] 可用于本文的其它陰離子表面活性劑為以下物質(zhì)的水溶性鹽:包含約8至約24個(gè) (并且在一些示例中約12至18個(gè))碳原子的鏈烷磺酸鹽和仲烷烴磺酸鹽;烷基甘油基醚磺酸 鹽,尤其是C 8-18醇的那些醚(例如,衍生自牛脂和椰子油的那些)。也可采用烷基苯磺酸鹽與 上述鏈烷磺酸鹽、仲烷烴磺酸鹽和烷基甘油基醚磺酸鹽的混合物。可用于本文的另外的合 適陰離子表面活性劑可見于1981年8月25日公布的Barrat等人的美國(guó)專利4,285,841中,和 1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國(guó)專利3,919,678中,將兩篇文獻(xiàn)均以引用方式 并入本文。
[0124] 非離子表面活性劑
[0125] 清潔組合物中的表面活性劑體系可包含非離子表面活性劑。在一些示例中,表面 活性劑體系包含按所述表面活性劑體系的重量計(jì)至多約25%的一種或多種非離子表面活 性劑,例如作為輔助表面活性劑。在一些示例中,清潔組合物包含按所述表面活性劑體系的 重量計(jì)約0.1%至約15%的一種或多種非離子表面活性劑。在其它示例中,清潔組合物包含 按所述表面活性劑體系的重量計(jì)約0.3%至約10%的一種或多種非離子表面活性劑。
[0126] 可用于本文的合適的非離子表面活性劑可包括任何常規(guī)非離子表面活性劑。這些 可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性劑。在一些示例中,清潔組合物可包含乙氧 基化非離子表面活性劑。這些物質(zhì)描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美國(guó)專利4, 285,841中。非離子表面活性劑可選自由式1?(0(: 2!14)11011表示的乙氧基化醇和乙氧基化烷基 苯酚,其中R選自包含約8至約15個(gè)碳原子的脂族烴基和其中烷基基團(tuán)包含約8至約12個(gè)碳 原子的烷基苯基基團(tuán),并且η的平均值為約5至約15。這些表面活性劑更充分地描述于1981 年8月18日公布的Leikhim等人的美國(guó)專利4,284,532中。在一個(gè)示例中,非離子表面活性劑 選自乙氧基化醇,在所述醇中具有平均約24個(gè)碳原子,和每摩爾醇約9摩爾環(huán)氧乙烷的平均 乙氧基化度。
[0127] 可用于本文的非離子表面活性劑的其它非限制性示例包括:C12_C18烷基乙氧基化 物,諸如購(gòu)自Shel 1的_〇D〇LV非離子表面活性劑;C6_C12烷基酚烷氧基化物,其中所述 烷氧基化物單元是乙烯氧基單元和丙烯氧基單元的混合物;與亞乙基氧/亞丙基氧嵌段聚 合物的C 12-C18醇和C6-C12烷基酚縮合物,諸如購(gòu)自BASF的Pl uronicu) ;&4-(:22中鏈支化的醇, BA,如US6,150,322中所論述的;&4-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物,BAEX,其中X為1至30,如 1].5.6,153,577、1^.6,020,303和1^.6,093,856中所論述的;烷基多糖,如1986年1月26日 公布的授予LIenado的U. S. 4,565,647中所論述的;具體地講如US 4,483,780和US 4,483, 779中所論述的烷基多苷;多羥基脂肪酸酰胺,如US 5,332,528、W0 92/06162、W0 93/ 19146、W0 93/19038和WO 94/09099中所論述的;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性 劑,如U · S · 6,482,994和W0 01 /42408 中所論述的。
[0128] 陰離子/非離子組合
[0129]表面活性劑體系可包含陰離子表面活性劑物質(zhì)和非離子表面活性劑物質(zhì)的組合。 在一些示例中,陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比為至少約2:1。在其它示例 中,陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比為至少約5:1。在其它示例中,陰離子 表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比為至少約10:1。
[0130] 陽(yáng)離子表面活性劑
[0131]表面活性劑體系可包含陽(yáng)離子表面活性劑。在一些方面,表面活性劑體系包含按 所述表面活性劑體系的重量計(jì)約〇%至約7 %,或約0.1 %至約5 %,或約1 %至約4%的陽(yáng)離 子表面活性劑,例如作為輔助表面活性劑。在一些方面,本發(fā)明的清潔組合物基本上不含陽(yáng) 離子表面活性劑以及在pH 7以下,或在pH 6以下變成陽(yáng)離子的表面活性劑。
[0132] 陽(yáng)離子的非限制性示例包括:可具有至多26個(gè)碳原子的季銨表面活性劑,其包括: 如US 6,136,769中所述的烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑;如6,004,922中所述的二甲基羥 乙基季銨;二甲基羥乙基月桂基氯化銨;如WO 98/35002、W0 98/35003、W0 98/35004、W0 98/35005和WO 98/35006中所述的聚胺陽(yáng)離子表面活性劑;如美國(guó)專利4,228,042、4,239, 660、4,260,529和US 6,022,844中所述的陽(yáng)離子酯表面活性劑;和如US 6,221,825和W0 00/47708中所述的氨基表面活性劑,具體地為酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
[0133] 兩性離子表面活性劑
[0134] 兩性離子表面活性劑的示例包括:仲胺和叔胺的衍生物,雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生 物,或季銨、季·丨lllf或叔锍化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的示例參見美國(guó)專利3, 929,678第19欄第38行至第22欄第48行;甜菜堿,其包括烷基二甲基甜菜堿和椰油二甲基酰 胺丙基甜菜堿、(: 8至(:18(例如(:12至(:18)氧化胺(例如C 12-14二甲基氧化胺)以及磺基和羥基甜 菜堿,諸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1 -丙烷磺酸鹽,其中烷基基團(tuán)可為C8至C18以及在某些 實(shí)施例中來(lái)自&0至&4。
[0135] 兩性表面活性齊丨J(ampholytic surfactant)
[0136] 具體地,兩性表面活性劑(ampholytic surfactant)的非限制性示例包括仲胺或 叔胺的脂族衍生物,或雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈。脂族 取代基中的一種可包含至少約8個(gè)碳原子,例如約8至約18個(gè)碳原子,并且至少一個(gè)包含水 增溶性陰離子基團(tuán),例如羧基、磺酸根、硫酸根。合適的兩性表面活性劑(a m p h ο 1 y t i c surfactant)的示例參見美國(guó)專利3,929,678第19欄第18-35行。
[0137] 兩性表面活性齊丨J(amphoteric surfactant)
[0138] 兩性表面活性劑的示例包括:仲胺或叔胺的脂族衍生物,或者雜環(huán)仲胺和叔胺的 脂族衍生物,其中脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈。脂族取代基之一包含至少約8個(gè)碳原子、典型 地約8至約18個(gè)碳原子,并且至少一個(gè)包含陰離子水增溶性基團(tuán),例如羧基、磺酸根、硫酸 根。屬于該定義的化合物的示例為3_(十二烷基氨基)丙酸鈉、3_(十二烷基氨基)丙-1-磺酸 鈉、2_(十二烷基氨基)乙基硫酸鈉、2_(二甲基氨基)十八烷酸鈉、3-(N_羧甲基十二烷基氨 基)丙-1-磺酸二鈉、十八烷基-亞氨基二乙酸二鈉、1-羧甲基-2-^烷基咪唑鈉和N,N-雙 (2-羥乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺鈉。兩性表面活性劑的示例參見1975年12月30 日公布的授予Laughlin等人的美國(guó)專利3,929,678第19欄第18-35行處。
[0139] 在一個(gè)方面,表面活性劑體系包含陰離子表面活性劑,以及作為輔助表面活性劑 的非離子表面活性劑,例如&2_(: 18烷基乙氧基化物。在另一方面,表面活性劑體系包含C10_ C15烷基苯磺酸鹽(LAS)以及作為輔助表面活性劑的陰離子表面活性劑,例如C1Q-C 18烷基烷 氧基硫酸鹽(AEXS),其中X為1-30。在另一方面,表面活性劑體系包含陰離子表面活性劑,以 及作為輔助表面活性劑的陽(yáng)離子表面活性劑,例如二甲基羥乙基月桂基氯化銨。
[0140] 支化的表面活性劑
[0141]合適的支化去污表面活性劑包括支化的陰離子表面活性劑,其選自支化的硫酸鹽 或支化的磺酸鹽表面活性劑,例如支化的烷基硫酸鹽、支化的烷基烷氧基化硫酸鹽和支化 的烷基苯磺酸鹽,其包含一個(gè)或多個(gè)無(wú)規(guī)烷基支鏈,例如烷基基團(tuán),通常為甲基和/或乙 基基團(tuán)〇
[0142] 在一些方面,支化的去污表面活性劑為中鏈支化的去污表面活性劑,通常為中鏈 支化的陰離子去污表面活性劑,例如中鏈支化的烷基硫酸鹽和/或中鏈支化的烷基苯磺酸 鹽。在一些方面,去污表面活性劑為中鏈支化的烷基硫酸鹽。在一些方面,中鏈支鏈為Ch烷 基基團(tuán),典型地為甲基和/或乙基基團(tuán)。
[0143] 在一些方面,支化的表面活性劑包括下式的較長(zhǎng)烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑 化合物:
[0144] Ab-X-B
[0145] 其中:
[0146] (a)Ab為疏水性C9至C22(部分中的總碳),典型地約C12至約C18中鏈支化的烷基部 分,其具有:(1)在8至21個(gè)碳原子范圍內(nèi)的連接至-X-B部分的最長(zhǎng)直鏈碳鏈;(2)-個(gè)或多 個(gè)C1-C3烷基部分,所述烷基部分自該最長(zhǎng)直鏈碳鏈支化;(3)支化烷基部分中的至少一個(gè) 直接連接至最長(zhǎng)直鏈碳鏈在2位碳(自與-X-B部分連接的第一個(gè)碳起計(jì))至ω -2位碳(末端 碳減2個(gè)碳,即自最長(zhǎng)直鏈碳鏈末端計(jì)的第三個(gè)碳)范圍內(nèi)的位置處的碳;并且(4)所述表面 活性劑組合物在上式A b-X部分中的平均碳原子總數(shù)在大于14.5至約17.5(通常約15至約 17)范圍內(nèi);
[0147] b)B為親水性部分,其選自硫酸鹽、磺酸鹽、氧化胺、聚氧化亞烷基(諸如聚氧化亞 乙基和聚氧化亞丙基)、烷氧基化硫酸鹽、多羥基部分、磷酸酯、甘油磺酸酯、聚葡糖酸鹽、多 磷酸酯、膦酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽、多烷氧基化羧酸鹽、葡糖酰胺、?;撬?鹽、肌氨酸鹽、甘氨酸鹽、羥乙基磺酸鹽、二鏈烷醇酰胺、單鏈烷醇酰胺、單鏈烷醇酰胺硫酸 鹽、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸鹽、甘油酯、甘油酯硫酸鹽、甘油醚、甘油醚硫酸鹽、聚 甘油醚、聚甘油醚硫酸鹽、脫水山梨糖醇酯、多烷氧基化脫水山梨糖醇酯、銨基烷烴磺酸鹽、 酰胺基丙基甜菜堿、烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基烷基化季銨鹽、烷基化/多羥基化氧丙基 季銨鹽、咪唑啉、2-基-琥珀酸鹽、磺化烷基酯、以及磺化脂肪酸(值得注意的是多于一個(gè)疏 水性部分可連接至B,例如以(A b-X)z-B形式從而產(chǎn)生二甲基季銨鹽);并且
[0148] (C)X 選自-CH2-和-C(0)-。
[0149] -般來(lái)講,在上式中,Ab部分不具有任何季型取代的碳原子(即4個(gè)碳原子直接連 接至一個(gè)碳原子)。取決于選擇的親水性部分(B),所得的表面活性劑可為陰離子表面活性 劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性 (ampholytic)表面活性劑。在一些方面,B為硫酸根并且所得的表面活性劑為陰離子型的。
[0150] 在一些方面,支化的表面活性劑包括上式的較長(zhǎng)烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑 化合物,其中Ab部分為具有下式的支化伯烷基部分:
[0151]
[0152] 其中該式的支化伯烷基部分(包括R、R\和R2支鏈)中的碳原子總數(shù)為13至19;R、R1 和R2各自獨(dú)立地選自氫和C1-C3烷基(通常為甲基),前提條件是R、R1和R2不均為氫,并且當(dāng) z為0時(shí),至少R或R1不為氫;w為0至13的整數(shù);X為0至13的整數(shù);y為0至13的整數(shù);z為0至13 的整數(shù);并且w+x+y+z為7至13。
[0153] 在某些方面,支化的表面活性劑包括上式的長(zhǎng)烷基鏈、中鏈支化的表面活性劑化 合物,其中Ab部分為具有選自下列的式的支化伯烷基部分:
[0154]
[0155] 或它們的混合物;其中a、b、d和e為整數(shù),a+b為10至16,d+e為8至14,并且其中另外
[0156] 當(dāng)a+b = 10時(shí),a為2至9的整數(shù),并且b為1至8的整數(shù);
[0157] 當(dāng)a+b = 11時(shí),a為2至10的整數(shù),并且b為1至9的整數(shù);
[0158] 當(dāng)a+b = 12時(shí),a為2至11的整數(shù),并且b為1至10的整數(shù);
[0159] 當(dāng)a+b = 13時(shí),a為2至12的整數(shù),并且b為1至11的整數(shù);
[0160] 當(dāng)a+b = 14時(shí),a為2至13的整數(shù),并且b為1至12的整數(shù);
[0161 ] 當(dāng)a+b = 15時(shí),a為2至14的整數(shù),并且b為1至13的整數(shù);
[0162] 當(dāng)a+b = 16時(shí),a為2至15的整數(shù),并且b為1至14的整數(shù);
[0163] 當(dāng)d+e = 8時(shí),d為2至7的整數(shù),并且e為1至6的整數(shù);
[0164]當(dāng)d+e = 9時(shí),d為2至8的整數(shù),并且e為1至7的整數(shù);
[0165] 當(dāng)d+e = 10時(shí),d為2至9的整數(shù),并且e為1至8的整數(shù);
[0166] 當(dāng)d+e = 11時(shí),d為2至10的整數(shù),并且e為1至9的整數(shù);
[0167] 當(dāng)d+e = 12時(shí),d為2至11的整數(shù),并且e為1至10的整數(shù);
[0168] 當(dāng)d+e = 13時(shí),d為2至12的整數(shù),并且e為1至11的整數(shù);
[0169] 當(dāng)d+e = 14時(shí),d為2至13的整數(shù),并且e為1至12的整數(shù);
[0170] 在上述中鏈支化的表面活性劑化合物中,某些支化點(diǎn)(例如位于上式中R、!?1和/或 R2部分的鏈上)比沿表面活性劑主鏈上的其它支化點(diǎn)更加優(yōu)選。下式圖示說(shuō)明了一甲基支 化的烷基妙部分的中鏈支化范圍(即支化點(diǎn)出現(xiàn)的地方),優(yōu)選的中鏈支化范圍和更優(yōu)選的 中鏈支化范圍。
[0171]
[0172] 對(duì)于一甲基取代的表面活性劑而言,這些范圍不包括鏈的兩個(gè)末端碳原子以及 與-X-B基團(tuán)直接相鄰的碳原子。
[0173] 下式圖示說(shuō)明了二甲基取代的烷基Ab部分的中鏈支化范圍,優(yōu)選的中鏈支化范圍 和更優(yōu)選的中鏈支化范圍。
[0174]
[0175] 其它合適的支化表面活性劑公開于US 6008181、US 6060443、US 6020303、US 6153577、US 6093856、US 6015781、US 6133222、US 6326348、US 6482789、US 6677289、US 6903059、US 6660711、US 6335312和WO 9918929中。另外的合適的支化的表面活性劑包括 W09738956、W09738957 和 W00102451 中所述的那些。
[0176] 在一些方面,支化的陰離子表面活性劑包括支化改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS),如 WO 99/05243、W0 99/05242、W0 99/05244、W0 99/05082、W0 99/05084、W0 99/05241、W0 99/07656、W0 00/23549和TO 00/23548中所討論的。
[0177] 在一些方面,支化的陰離子表面活性劑包括基于C12/13醇的表面活性劑,其包含 沿疏水性鏈無(wú)規(guī)分布的甲基支鏈,例如購(gòu)自Saso 1的Safol \ Marlipalk。
[0178] 另外的合適的支化陰離子去污表面活性劑包括衍生自在2-烷基位置處支化的醇 的表面活性劑,諸如以商品名 Isaleiiem? 1 2 3、isaiehem χ· 1 2 5、isalehem? 14 5、 Isakhem? 167出售的那些,其衍生自羰基合成法。由于羰基合成法,支鏈位于2-烷基位置。 這些2-烷基支化的醇的長(zhǎng)度通常在C11至C14/C15的范圍內(nèi),并且包括全部在2-烷基位置處 支化的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。這些支化的醇和表面活性劑描述于US20110033413中。
[0179] 其它合適的支化表面活性劑包括下列中所公開的那些:US6037313(P&G)、 W09521233(P&G)、US3480556(Atlantic Richfield)、US6683224(Cognis)、 US20030225304Al(Kao)、US2004236158Al(R&H)、US6818700(Atofina)、US2004154640 (Smith 等人)、EP1280746(Shell)、EP1025839(L'0real)、US6765119(BASF)、EP1080084 (Dow)、US6723867(Cognis)、EP1401792A1(Shell)、EP1401797A2(Degussa AG)、 1^2004048766(1^七118等人)、1]56596675(1/(^6&1)3?1136471(1(&〇)3?961765 (Albemarle)、US6580009(BASF)、US2003105352(Dado等人)、US6573345(Cryovac)、 DE10155520(BASF)、US6534691(duPont)、US6407279(ExxonMobil)、US5831134(Peroxid-Chemie)、US5811617(Amoco)、US5463143(Shell)、US5304675(Mobil)、US5227544(BASF)、 US5446213A(MITSUBISHI KASEI CORPORATION)、EP1230200A2(BASF)、EP1159237B1(BASF)、 US20040006250A1(NONE)、EP1230200B1(BASF)、W02004014826A1(SHELL)、US6703535B2 (CHEVRON)、EP1140741B1(BASF)、W02003095402A1(0XEN0)、US6765106B2(SHELL)、 US20040167355A1( NONE )、US6700027B1(CHEVRON)、US20040242946A1(NONE)、 TO2005037751A2(SHELL)、W02005037752A1(SHELL)、US6906230B1(BASF)、W02005037747A2 (SHELL OIL COMPANY)〇
[0180] 另一類合適的支化的陰離子去污表面活性劑包括如US 2010/0137649中所述的基 于類異戊二烯的多支化洗滌劑醇的表面活性劑衍生物?;陬惍愇於┑谋砻婊钚詣┖皖?異戊二稀衍生物還可描述于名稱為"Comprehensive Natural Products Chemistry: Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids(第二卷)''一書中,Barton和 Nakanishi/丨999年,Elsevier Science Ltd,并且包括在結(jié)構(gòu)E中,并且該文獻(xiàn)以引用方 式并入本文。
[0181] 另外的合適的支化陰離子去污表面活性劑包括衍生自反異醇和異醇的那些。此類 表面活性劑公開于W02012009525中。
[0182] 其它合適的支化陰離子去污表面活性劑包括美國(guó)專利申請(qǐng)2011/0171155A1和 2011/0166370A1中所述的那些。
[0183] 合適的支化的陰離子表面活性劑還包括基于格爾伯特醇的表面活性劑。格爾伯特 醇是支化的伯單官能化醇,其具有兩個(gè)直鏈碳鏈,其中支化點(diǎn)常常在第二碳位置處。格爾伯 特醇在化學(xué)上描述為2-烷基-1-鏈烷醇。格爾伯特醇一般具有12個(gè)碳原子至36個(gè)碳原子。格 爾伯特醇可由下式表示:(R1)(R2)CHCH 20H,其中R1為直鏈烷基基團(tuán),R2為直鏈烷基基團(tuán),R1 和R2中碳原子的總數(shù)為10至34,并且R1和R2兩者均存在。格爾伯特醇可以商品名Isofol?醇 從Sasol商購(gòu)獲得,并且以商品名Guerbetol從Cognis商購(gòu)獲得。
[0184] 本文所公開的表面活性劑體系可獨(dú)立地包含上述支化表面活性劑中的任一種,或 者表面活性劑體系可包含上述支化表面活性劑的混合物。此外,上述支化表面活性劑中的 每一種可包含生物基內(nèi)容物。在一些方面,支化表面活性劑具有至少約50%,至少約60%, 至少約70 %,至少約80 %,至少約90 %,至少約95%,至少約97%,或約100 %的生物基內(nèi)容 物。
[0185] 助劑清潔添加劑
[0186] 本發(fā)明的清潔組合物也可包含助劑清潔添加劑。合適的助劑清潔添加劑包括助洗 劑、結(jié)構(gòu)劑或增稠劑、粘土污垢去除/抗再沉積劑、聚合物去垢劑、聚合物分散劑、聚合物油 脂清潔劑、酶、酶穩(wěn)定體系、漂白化合物、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、增白劑、染料、調(diào) 色劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、螯合劑、抑泡劑、軟化劑和香料。
[0187] 座
[0188] 本文所述的清潔組合物可包含一種或多種酶,所述酶提供清潔性能和/或織物護(hù) 理有益效果。合適的酶的示例包括但不限于:半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、 木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還 原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)酶、普魯蘭酶、鞣酸酶、