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      可固化有機(jī)硅組合物、其固化產(chǎn)物以及光學(xué)半導(dǎo)體器件的制作方法_2

      文檔序號:9756417閱讀:來源:國知局
      -Ξ氣丙基基團(tuán)代表的面代烷基基團(tuán)。甲基基團(tuán)將 是優(yōu)選的。
      [0019] 此外,在該式中,m表示巧IjSOO的整數(shù),η表示巧Ij400的整數(shù),同時(shí)m含η且5如+n含 1,000。優(yōu)選地,m表示巧化00的整數(shù),η表示巧Ij300的整數(shù),同時(shí)m > η且5 < m+n < 750。另選 地,m表示5至Ij500的整數(shù),η表示1至Ij250的整數(shù),同時(shí)m> η且5 <m+n < 500。原因在于當(dāng)η大于 或等于上述最小值時(shí),所得固化產(chǎn)物的折射率升高;而如果η小于或等于上述最大值,則所 得組合物的處理操作效率提高。
      [0020] W下二有機(jī)聚硅氧烷是組分(Α)的例子。在所述式中,16、¥1、口}1、化口}1分別表示甲 基基團(tuán)、乙締基基團(tuán)、苯基基團(tuán)和糞基基團(tuán),而m和η具有與上述相同的意義。 ViMe2SiO(Me2SiO)m(Ph2SiO)nSiMe2Vi ViMe2Si0(MeI%Si0)m(陸 2SiO)nSiMe2Vi ViPhMeSi0(Me2Si0)m(陸 2Si0)nSiPhMeVi ViPhMeSi0(MePhSi0)m(Ph2Si0)nSiPhMeVi ViPh2SiO(Me2SiO)m(Ph2SiO)nSiPh2Vi ViPh2Si0(MeI%Si0)m(陸 2SiO)nSiI%2Vi ViMe2SiO(Me2SiO)m(Na 曲 2SiO)nSiMe2Vi ViMe2Si0(MeI%Si0)m(化曲 2SiO)nSiMe2Vi ViPhMeSi0(Me2Si0)m(化曲 2Si0)nSiI%MeVi ViI%MeSi0(MeI%Si0)m(Naph2Si0)nSiPhMeVi ViPh2SiO(Me2SiO)m(Na 曲 2Si0)nSi 陸 2Vi ViPh2Si0(MeI%Si0)m(化曲 2SiO)nSiI%2Vi
      [0021] 對制備運(yùn)樣的組分(A)的方法不存在限制。例子包括W下化合物在存在酸或堿的 情況下的水解/縮合反應(yīng):由通式: R4R5SiX2表示的硅烷化合物(1-1), 由通式: Ri2Si)(2表示的硅烷化合物(1-2), 由通式: (R4R5SiO)p表示的環(huán)狀硅氧烷化合物(11-1), 和由通式: (Ri2Si0)r表示的環(huán)狀硅氧烷化合物(II-2), 或由通式: 冊(R4R5SiO)m'H表示的直鏈有機(jī)硅氧烷(111-1), 由通式: 冊(Ri2Si0)η'Η表示的直鏈有機(jī)硅氧烷(III-2), 由通式: R3R42Si0SiR42R嗦示的二硅氧烷(IV), 和/或由通式: R3R42SiX表示的硅烷化合物(V)。
      [0022] 在該式中,Ri表示芳基基團(tuán)并且具有與上述相同的意義。在該式中,R3表示締基基 團(tuán)并且具有與上述相同的意義。在該式中,R 4表示單價(jià)控基團(tuán)并且具有與上述相同的意義。 在該式中,R5表示除芳基基團(tuán)之外的單價(jià)控基團(tuán)并且具有與上述相同的意義。在該式中,m' 和η'表示巧IjlOO的整數(shù)。在該式中,p和r表示3或更大的整數(shù)。在該式中,X表示烷氧基基團(tuán), 諸如甲氧基基團(tuán)、乙氧基基團(tuán)、丙氧基基團(tuán);酷氧基基團(tuán),諸如乙酷氧基基團(tuán);面素原子,諸 如氯原子或漠原子;或者徑基基團(tuán)。
      [0023] 上述硅烷化合物(1-1)的例子包括二烷氧基硅烷,諸如二甲基二甲氧基硅烷、二乙 基二甲氧基硅烷、二丙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、 二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基娃 燒、苯基甲基^乙氧基硅烷;^面代硅烷,諸如^甲基^氯硅烷、^乙基^氯硅烷、^丙基^. 氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷;W及二徑基硅烷,諸如二甲基二徑基硅烷、 二乙基二徑基硅烷、二丙基二徑基硅烷、甲基乙基二徑基硅烷、苯基甲基二徑基硅烷。
      [0024] 上述硅烷化合物(1-2)的例子包括二烷氧基硅烷,諸如二苯基二甲氧基硅烷、二糞 基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二糞基二乙氧基硅烷;二面代硅烷,諸如二苯基二 氯硅烷、二糞基二氯硅烷;二徑基硅烷,諸如二苯基二徑基硅烷、二糞基二徑基硅烷。
      [00巧]上述環(huán)狀硅氧烷化合物(I1-1)的例子包括環(huán)狀二有機(jī)硅氧烷,諸如環(huán)狀二甲基娃 氧燒、環(huán)狀二乙基硅氧烷、環(huán)狀甲基苯基硅氧烷、環(huán)狀甲基糞基硅氧烷。
      [00%] 上述環(huán)狀硅氧烷化合物(II-2)的例子包括環(huán)狀二有機(jī)硅氧烷,諸如環(huán)狀二苯基娃 氧燒和環(huán)狀二糞基硅氧烷。
      [0027] 上述直鏈有機(jī)硅氧烷(III -1)的例子包括在兩個(gè)分子末端W硅烷醇基團(tuán)封端的二 有機(jī)硅氧烷,諸如在兩個(gè)分子末端W硅烷醇基團(tuán)封端的二甲基聚硅氧烷、在兩個(gè)分子末端 W硅烷醇基團(tuán)封端的二乙基聚硅氧烷、在兩個(gè)分子末端W硅烷醇基團(tuán)封端的二丙基聚娃氧 燒、W及在兩個(gè)分子末端W硅烷醇基團(tuán)封端的甲基苯基聚硅氧烷。
      [0028] 上述直鏈有機(jī)硅氧烷(III -2)的例子包括在兩個(gè)分子末端W硅烷醇基團(tuán)封端的二 有機(jī)硅氧烷,諸如在兩個(gè)分子末端W硅烷醇基團(tuán)封端的二苯基聚硅氧烷、W及在兩個(gè)分子 末端W硅烷醇基團(tuán)封端的^糞基聚硅氧烷。
      [0029] 上述二硅氧烷(IV)的例子包括1,3-二乙締基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-二 乙締基-1,1,3,3-四乙基^硅氧烷、1,3-^乙締基-1,3-^_甲基-1,3-^苯基^硅氧烷、W及 1,3-二乙締基-1,1,3,3-四苯基二硅氧烷。
      [0030] 上述硅烷化合物(V)的例子包括烷氧基硅烷,諸如乙締基二甲基甲氧基硅烷、乙締 基二乙基甲氧基硅烷、乙締基甲基苯基甲氧基硅烷、乙締基甲基糞基甲氧基硅烷、乙締基二 苯基甲氧基硅烷、乙締基二甲基乙氧基硅烷、乙締基甲基苯基乙氧基硅烷、乙締基甲基糞基 乙氧基硅烷、乙締基二苯基乙氧基硅烷;乙酷氧基硅烷,諸如乙締基二甲基乙酷氧基硅烷、 乙締基甲基苯基乙酷氧基硅烷、乙締基甲基糞基乙酷氧基硅烷、乙締基二苯基乙酷氧基娃 燒;面代硅烷,諸如乙締基^甲基氯硅烷、乙締基甲基苯基氯硅烷、乙締基甲基糞基氯硅烷、 乙締基二苯基氯硅烷;徑基硅烷,諸如乙締基二甲基徑基硅烷、乙締基甲基苯基徑基硅烷、 乙締基甲基糞基徑基硅烷、乙締基二苯基徑基硅烷。
      [0031] 上述酸的例子包括鹽酸、乙酸、甲酸、硝酸、草酸、硫酸、憐酸、聚憐酸、多元簇酸、Ξ 氣甲燒橫酸和離子交換樹脂。
      [0032] 上述堿的例子包括氨氧化物,諸如氨氧化鋼和氨氧化鐘;氧化物,諸如氧化儀和氧 化巧。
      [0033] 此外,有機(jī)溶劑可用于上述制備方法中??墒褂玫挠袡C(jī)溶劑的例子包括芳族控或 脂族控w及其兩種或更多種類型的混合物。優(yōu)選的有機(jī)溶劑的例子包括甲苯和二甲苯。
      [0034] 在上述制備方法中可通過用大量溶劑萃取或通過在真空下W高溫移除來移除揮 發(fā)性級分,諸如未反應(yīng)的環(huán)狀硅氧烷化合物。揮發(fā)性級分的含量不應(yīng)大于10質(zhì)量%,并且不 大于5質(zhì)量%的含量將是優(yōu)選的。
      [0035] 組分(B)為賦予該組合物的固化產(chǎn)物中等硬度和強(qiáng)度的組分,并且為由用式: Si〇4/2表示的硅氧烷單元、用式:R22R3SiOi/2表示的硅氧烷、W及用式:R 23SiOi/2表示的硅氧烷 單元組成的樹脂有機(jī)聚硅氧烷。在該式中,R2表示沒有脂族不飽和鍵的單價(jià)控基團(tuán),典型的 是烷基基團(tuán),諸如甲基基團(tuán)、乙基基團(tuán)、丙基基團(tuán);芳基基團(tuán),諸如苯基基團(tuán)、甲苯基基團(tuán)、二 甲苯基基團(tuán)、糞基基團(tuán);芳烷基基團(tuán),諸如苯甲基基團(tuán)和苯乙基基團(tuán);W及面代烷基基團(tuán),諸 如3-氯丙基基團(tuán)、3,3,3-Ξ氣丙基基團(tuán)。所需的基團(tuán)將為甲基基團(tuán)和苯基基團(tuán)。在該式中, R3表示締基基團(tuán),典型的是乙締基基團(tuán)、締丙基基團(tuán)、異丙締基基團(tuán)、下締基基團(tuán)、己締基基 團(tuán)和環(huán)己締基基團(tuán)。所需的基團(tuán)將為乙締基基團(tuán)。
      [0036] 另外,組分(Β)包含基于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締轉(zhuǎn)化凝膠滲透色譜法具有不同質(zhì)量平均分 子量的至少兩種類型的樹脂有機(jī)聚硅氧烷。優(yōu)選的例子將為質(zhì)量平均分子量之差為至少1, 000的兩種類型的樹脂有機(jī)聚硅氧烷、質(zhì)量平均分子量之差為至少1,500的兩種類型的樹脂 有機(jī)聚硅氧烷、或質(zhì)量平均分子量之差為至少2,000的兩種類型的樹脂有機(jī)聚硅氧烷。雖然 不存在對高分子量成分與低分子量成分的比例的特定限制,但當(dāng)組分(Β)包含兩種類型的 樹脂有機(jī)聚硅氧烷時(shí),質(zhì)量比(高分子量成分的質(zhì)量:低分子量成分的質(zhì)量)應(yīng)在50: 50到5: 95的范圍內(nèi)。不存在對組分(Β)的基于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締轉(zhuǎn)化凝膠滲透色譜法的質(zhì)量平均分子 量的特定限制,但100到10,000的范圍將是優(yōu)選的。
      [0037] 組分(Β)的含量將在每100質(zhì)量份組分(Α)有10至100質(zhì)量份的范圍內(nèi),優(yōu)選在20至 100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。運(yùn)是因?yàn)槿绻M分(Β)的含量低于上述最小值,則所得固化產(chǎn)物的硬 度下降并產(chǎn)生表面粘性,而如果超過上述最大值,則所得組合物的粘度變得極高并且所得 固化產(chǎn)物的硬度變得極高。
      [0038] 組分(C)為組合物的交聯(lián)劑,并且為在分子中具有至少兩個(gè)娃鍵合的氨原子的有 機(jī)聚硅氧烷。組分(C)的
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