屋外設(shè)置用成形體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種屋外設(shè)置用成形體,其是將相對于聚碳酸酯系樹脂(A)100質(zhì)量份配合紫外線吸收劑(B)0.001~1質(zhì)量份而成的聚碳酸酯系樹脂組合物成形而得到的,所述聚碳酸酯系樹脂(A)由聚碳酸酯?聚有機硅氧烷共聚物(A?1)30~100質(zhì)量%及除該聚碳酸酯?聚有機硅氧烷共聚物(A?1)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A?2)70~0質(zhì)量%構(gòu)成,所述聚碳酸酯?聚有機硅氧烷共聚物(A?1)的主鏈具有包含通式(I)所示的重復(fù)單元的聚碳酸酯嵌段和包含通式(II)所示的平均重復(fù)數(shù)n為30~500的硅氧烷重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷嵌段,所述聚碳酸酯系樹脂(A)中的聚有機硅氧烷嵌段的含有率x為2.0~15.0質(zhì)量%,且平均重復(fù)數(shù)n與聚有機硅氧烷嵌段的含有率x之積nx滿足200以上。
【專利說明】
屋外設(shè)置用成形體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種屋外設(shè)置用成形體。更詳細而言,涉及包含特定的聚碳酸酯樹脂 組合物、在屋外的長期使用時的耐沖擊性的保持率、低溫時的耐沖擊性優(yōu)異、可防止成形時 的成形品的黃變并且濕熱穩(wěn)定性優(yōu)異的屋外設(shè)置用成形體。
【背景技術(shù)】
[0002] 由雙酚A等制造的芳香族聚碳酸酯樹脂(PC)由于耐熱性、機械特性、尺寸穩(wěn)定性等 優(yōu)異而在電氣/電子領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、建筑領(lǐng)域等中被大量用作各種部件的材料。但是,例 如,設(shè)置在屋外的PC成形體被暴露在太陽光、風(fēng)雨中、或者被暴露在冬季的低溫、夏季的高 溫中而在嚴(yán)酷的條件下使用。已知由于要在此種嚴(yán)酷的條件下使用,因而為了防止因暴露 于太陽光、雨風(fēng)中所致的物性劣化、黃變,而添加紫外線吸收劑來使用。
[0003] 另一方面,已知為了改善低溫時(例如-30~-40°C)的耐沖擊性,使用包含聚碳酸 酯與聚有機硅氧烷的共聚物的芳香族聚碳酸酯樹脂混合物作為芳香族聚碳酸酯樹脂,并制 成信息通信盒等屋外電氣/電子收納箱等屋外設(shè)置用成形體(例如參照專利文獻1)。
[0004] 另外,在專利文獻2中公開了一種屋外設(shè)置用透明成形體,其是將在包含特定硅含 量的聚碳酸酯與聚有機硅氧烷的共聚物中含有紫外線吸收劑和特定的磷化合物的芳香族 聚碳酸酯樹脂組合物成形而得到的平均厚度為0.5~5_的平板狀成形體,平均厚度的霧度 值為10以下。
[0005] 然而,這些專利文獻中具體所示的由芳香族聚碳酸酯系樹脂組合物成形的屋外設(shè) 置用成形體存在如下問題:因暴露于太陽光、雨風(fēng)中而使耐候性降低,隨著時間的經(jīng)過,聚 碳酸酯樹脂所具有的優(yōu)異耐沖擊性大幅降低或發(fā)生黃變。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:國際公開第2011/1551490號 [0009] 專利文獻2:日本特開2011-246530號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0011] 本發(fā)明的目的在于提供一種屋外設(shè)置用成形體,其在使用包含聚碳酸酯-聚有機 硅氧烷共聚物(以下,有時也簡寫為"PC-P0S"。)的芳香族聚碳酸酯系樹脂時,使用包含聚有 機硅氧烷的鏈長和聚有機硅氧烷嵌段部分的含量為特定范圍內(nèi)的PC-POS的芳香族聚碳酸 酯系樹脂,從而改善上述的問題點,使在屋外長期使用時的耐沖擊性的保持率、低溫時的耐 沖擊性優(yōu)異,可以防止成形品的黃變,并且濕熱穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0012] 用于解決技術(shù)問題的手段
[0013] 本發(fā)明人進行深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用在包含在PC-POS中使用了特定的硅氧 烷重復(fù)單元數(shù)和硅氧烷重復(fù)單元的含量的PC-POS的芳香族聚碳酸酯系樹脂中配合有紫外 線吸收劑的組合物,從而可以得到上述的物性平衡優(yōu)異的屋外設(shè)置用成形體,以至完成本 發(fā)明。
[0014] 即,本發(fā)明涉及下述[1]~[5]。
[0015] [1] -種屋外設(shè)置用成形體,其特征在于,其是將相對于聚碳酸酯系樹脂(A)IOO質(zhì) 量份配合紫外線吸收劑(B)0.001~1質(zhì)量份而成的聚碳酸酯系樹脂組合物成形而得到的屋 外設(shè)置用成形體,所述聚碳酸酯系樹脂(A)由聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-l)30~100 質(zhì)量%及除該聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-I)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)70~ 〇質(zhì)量%構(gòu)成,所述聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-I)的主鏈具有包含通式(I)所示的重 復(fù)單元的聚碳酸酯嵌段和包含通式(II)所示的平均重復(fù)數(shù)η為30~500的硅氧烷重復(fù)結(jié)構(gòu) 的聚有機硅氧烷嵌段,所述聚碳酸酯系樹脂(A)中的聚有機硅氧烷嵌段的含有率X為2.0~ 15.0質(zhì)量%,且平均重復(fù)數(shù)η與聚有機硅氧烷嵌段的含有率X之積ηχ滿足200以上。
[0016] [化1]
[0017]
[0018]〔式中,Ri及浐分別獨立地表示鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基或碳數(shù)1~6的烷氧基。X 表示單鍵、碳數(shù)1~8的烷撐基、碳數(shù)2~8的烷叉基、碳數(shù)5~15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5~15的環(huán) 烷叉基、芴二基、碳數(shù)7~15的芳基烷撐基、碳數(shù)7~15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO 2-、-0-或-CO^a及b分別獨立地表示0~4的整數(shù)。
[0019] R3及R4分別獨立地表示表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧 基或碳數(shù)6~12的芳基。平均重復(fù)數(shù)η表示聚有機硅氧烷嵌段中的硅氧烷重復(fù)單元的總數(shù)?!?br>[0020] [2]根據(jù)上述[1]所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,上述聚碳酸酯系樹脂組合物還 配合有相對于上述聚碳酸酯系樹脂(A)IOO質(zhì)量份為0.001~2質(zhì)量份的抗氧化劑(C)。
[0021] [3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,上述聚碳酸酯系樹脂(A) 的粘均分子量為16,000~26,000。
[0022] [4]根據(jù)上述[1]~[3]中任一項所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,包含通式(II)所 示的硅氧烷重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷嵌段以下述通式(ΙΓ )或下述通式(ΙΓ )來表示。
[0023] [化2]
[0024]
[0025] 〔式中,上述通式(ΙΓ)及通式(ΙΓ)中,R3~R6分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、 碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基。Y表示單鍵、或者包含-C(=0)-、 脂肪族基團或芳香族基團的2價有機殘基。η為30~500的平均重復(fù)數(shù)。Z'表示單鍵、-1? 70-、-R7COO-、-R7NH-、-C00-或-S-,該R7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀烷撐基、芳香環(huán)上可以具有烷氧基 的芳基取代烷撐基、亞芳基或二亞芳基。β表示來自二異氰酸酯化合物的2價基團或來自二 羧酸的2價基團。m表示0或14與q之和為η且為30~500的平均重復(fù)數(shù)?!?br>[0026] [5]根據(jù)上述[1]~[4]中任一項所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,屋外設(shè)置用成形 體選自屋外電氣電子收納箱、太陽能發(fā)電用接線盒、太陽能熱水器外殼、空調(diào)室外機外殼、 車庫屋頂材料、廣告牌廣告塔外框。
[0027]發(fā)明效果
[0028]根據(jù)本發(fā)明,可以提供在屋外長期使用時的耐沖擊性的保持率、低溫時的耐沖擊 性優(yōu)異、可以防止成形品的黃變并且濕熱穩(wěn)定性優(yōu)異的屋外設(shè)置用成形體。
【具體實施方式】
[0029]本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體為將相對于下述特定的(A)成分100質(zhì)量份配合下述 特定的(B)成分0.001~1質(zhì)量份而成的聚碳酸酯樹脂組合物成形得到的屋外設(shè)置用成形 體。
[0030] 以下,對本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體進行詳細地說明。予以說明,在本說明書中, 可以任意地采用被視為優(yōu)選的規(guī)定,可以說更優(yōu)選這些優(yōu)選的規(guī)定彼此的組合。
[0031] [聚碳酸酯系樹脂(A)]
[0032] (A)成分的聚碳酸酯系樹脂包含:主鏈具有包含通式(I)所示的重復(fù)單元的聚碳酸 酯嵌段、和包含通式(II)所示且平均重復(fù)數(shù)η為30~500的硅氧烷重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷 嵌段的聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(Α-1)(以下,有時也簡寫為PC-POSU-I)。)。
[0033] PC-POS(A-I)可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。
[0034][化3]
[0035]
[0036] 〔式中,R1及R2分別獨立地表示鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基或碳數(shù)1~6的烷氧基。X 表示單鍵、碳數(shù)1~8的烷撐基、碳數(shù)2~8的烷叉基、碳數(shù)5~15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5~15的環(huán) 烷叉基、芴二基、碳數(shù)7~15的芳基烷撐基、碳數(shù)7~15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO 2-、-0-或-CO^a及b分別獨立地表示0~4的整數(shù)。
[0037] R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或 碳數(shù)6~12的芳基。平均重復(fù)數(shù)η表示聚有機硅氧烷嵌段中的硅氧烷重復(fù)單元的總數(shù)?!?br>[0038] 通式(I)中,作為R1及R2所分別獨立表示的鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。
[0039]作為R1及R2所分別獨立表示的烷基,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基 ("各種"表示包含直鏈狀及所有支鏈狀的基團,以下相同。)、各種戊基、各種己基。作為R1及 R2所分別獨立表示的烷氧基,可列舉烷基部位為上述烷基的情況。
[0040]作為R1及R2,均優(yōu)選為碳數(shù)1~4的烷基或碳數(shù)1~4的烷氧基。
[0041 ] 作為X所表示的烷撐基,可列舉例如亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲 基等,優(yōu)選碳數(shù)1~5的烷撐基。作為X所表示的烷叉基,可列舉乙叉基、異丙叉基等。作為X所 表示的環(huán)烷撐基,優(yōu)選碳數(shù)5~10的環(huán)烷撐基,可列舉環(huán)戊烷二基、環(huán)己烷二基、環(huán)辛烷二基 等。作為X所表示的環(huán)烷叉基,可列舉例如環(huán)己叉基、3,5,5_三甲基環(huán)己叉基、2-金剛烷叉基 等,優(yōu)選碳數(shù)5~10的環(huán)烷叉基、更優(yōu)選碳數(shù)5~8的環(huán)烷叉基。作為X所表示的芳基烷撐基的 芳基部位,可列舉苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基等成環(huán)碳數(shù)6~14的芳基。作為X所表示的芳基烷 叉基的芳基部位,可列舉苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基等成環(huán)碳數(shù)6~14的芳基。
[0042] a及b分別獨立地表示0~4的整數(shù),優(yōu)選為0~2,更優(yōu)選為0或1。
[0043]通式(II)中,作為R3及R4所分別獨立表示的鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。作為R3及R4所分別獨立表示的烷基、烷氧基,可列舉與R1及R 2的情況相同的基 團。作為R3及R4所分別獨立表示的芳基,可列舉苯基、萘基等。
[0044] 予以說明,作為R3及R4,均優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳 數(shù)6~12的芳基,均更優(yōu)選為甲基。
[0045] 如后述那樣,(A)成分也可以含有不屬于上述(A-I)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂作 為(A-2)成分。在此,(A)成分中的(A-I)成分及(A-2)成分的配合比例以(A-I)成分30~100 質(zhì)量%和(六_2)成分70~0質(zhì)量% [將(A-I)成分與(A-2)成分的總量設(shè)為100質(zhì)量%。]的比 例來使用。
[0046] 在(A-I)成分不足30質(zhì)量%的情況下,需要提高(A-I)成分中的聚有機硅氧烷嵌段 部分的含有率,有時在PC-POS的制造上不優(yōu)選。從以上的觀點出發(fā),上述(A-I)成分的含量 在(A)成分中優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上、 特別優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。
[0047]由PC-P0S(A-1 )30~100質(zhì)量%和除(A-I)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)70~0 質(zhì)量%構(gòu)成的聚碳酸酯系樹脂(A)的粘均分子量(Mv)優(yōu)選為16,000~26,000、更優(yōu)選為17, 000~23,000。若(A)成分的粘均分子量為該范圍,則成形體的耐沖擊性變得充分,尤其薄壁 成形體的耐沖擊變得優(yōu)異。
[0048]予以說明,在本發(fā)明中,粘均分子量(Mv)為利用烏氏粘度管測定在20°C的二氯甲 烷溶液的特性粘度〔η〕、并根據(jù)Schnell的式子(〔n〕= 1.23 X HT5 XM/·83)計算得到的值。 [0049]在本發(fā)明中,聚碳酸酯系樹脂(A)中包含通式(II)所示的平均重復(fù)數(shù)η為30~500 的硅氧烷重復(fù)單元的聚有機硅氧烷嵌段的含有率(X)需要為2.0~15.0質(zhì)量%。
[0050] 若X不足2.0質(zhì)量%,則在低溫時(_30°C)的耐沖擊性降低,并且長期暴露于太陽 光、雨風(fēng)時耐候性試驗后的IZOD沖擊強度的保持率及濕熱穩(wěn)定性試驗后的IZOD沖擊強度的 保持率大幅降低,故不優(yōu)選。另外,若X超過15.0質(zhì)量%,則在常溫時(23°C)及低溫時(-30 °C)的耐沖擊性降低。
[0051] 從以上的觀點出發(fā),聚有機硅氧烷嵌段的含有率(X)優(yōu)選為2.5~10質(zhì)量%、更優(yōu) 選為3.0~8.5質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為3.2~7.5質(zhì)量%。
[0052]在此,(A)成分中的聚有機硅氧烷嵌段的含有率(X)為通過核磁共振(匪R)測定計 算得到的值。
[0053]通式(I I)中的η為平均重復(fù)數(shù)且表示聚有機硅氧烷嵌段中的硅氧烷重復(fù)單元的總 數(shù)。
[0054]在本發(fā)明中,η需要為30~500,若η不足30,則在低溫時(_30°C)的耐沖擊性降低, 并且耐候性試驗后的IZOD沖擊強度的保持率及濕熱穩(wěn)定性試驗后的IZOD沖擊強度的保持 率大幅降低,故不優(yōu)選。
[0055]另外,若η超過500,則在制造 PC-POS時,制造時的操作變得困難,故不優(yōu)選。
[0056]從在低溫時(_30°C)的耐沖擊性的方面出發(fā),η優(yōu)選為70以上。
[0057]另外,從透明性的方面出發(fā),期望的是:η優(yōu)選為200以下、更優(yōu)選為150以下。
[0058]在本發(fā)明中,通式(II)所示的硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η與(A)成分中聚有機 硅氧烷嵌段的含有率(X)之積(ηχ)需要為200以上。
[0059] 若ηχ不足200,則耐候性試驗后的IZOD沖擊強度的保持率及濕熱穩(wěn)定性試驗后的 IZOD沖擊強度的保持率大幅降低,故不優(yōu)選。從以上的觀點出發(fā),ηχ優(yōu)選為300以上、更優(yōu)選 為400以上。上限值由η及X的上限值來決定,通常為3000以下、優(yōu)選為2000以下。
[0060] 作為包含通式(II)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷嵌段的結(jié)構(gòu),優(yōu)選下述通式 (Π ')所示的結(jié)構(gòu)。
[0061] 「化4]
[0062]
[0063]上述式(ΙΓ)中,R3~R6分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)I ~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基。Y表示單鍵、或者包含-C(=0)-、脂肪族基團或芳香族基 團的2價有機殘基。η為30~500的平均重復(fù)數(shù)。
[0064]作為R3~R6,均優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的 芳基。作為Υ,優(yōu)選為具有烷基的酚系化合物的殘基,更優(yōu)選為來自烯丙基苯酚的有機殘基、 來自丁香酚的有機殘基。
[0065] 另外,作為包含通式(II)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷嵌段的結(jié)構(gòu),還優(yōu)選下 述式(II")所示的結(jié)構(gòu)。
[0066] [化5]
[0067]
[0068] 上述式(ΙΓ )中,R3~R6及Y與上述通式(ΙΓ )中的R3~R6相同,優(yōu)選的基團也相同。 P與q之和為η且為30~500的平均重復(fù)數(shù)。P及q分別優(yōu)選為η/2。
[0069] m 表示0或 1。
[0070] Z '表示單鍵、-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-C00-或-S-,該R 7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀烷撐 基、在芳香環(huán)上可以具有烷氧基的芳基取代烷撐基、亞芳基或二亞芳基。后面將對該R7的具 體例進行敘述。
[0071 ]另外,β表示來自二異氰酸酯化合物的2價基團或來自二羧酸的2價基團。后面將對 該來自二異氰酸酯化合物的2價基團及來自二羧酸的2價基團的具體例進行敘述。
[0072] PC-POS (A-1)的制造方法并無特別限制,可以參照公知的PC-POS的制造方法、例如 日本特開2010-241943號公報等中記載的方法來容易地制造。
[0073] 具體而言,使預(yù)先制造的芳香族聚碳酸酯低聚物和在末端具有反應(yīng)性基團的聚有 機硅氧烷(下述通式(2)及(3)所示的聚有機硅氧烷等)溶解于非水溶性有機溶劑(二氯甲烷 等),加入下述通式(1)所示的二元酚(雙酚A等)的堿性化合物水溶液(氫氧化鈉水溶液等), 使用作為聚合催化劑的叔胺(三乙胺等)、季銨鹽(三甲基芐基氯化銨等),在分子量調(diào)節(jié)劑 (封端劑)(對叔丁基苯酚等一元酚)的存在下使其進行界面縮聚反應(yīng),從而可以制造 PC-POS (A-I)。予以說明,通過調(diào)整上述聚有機硅氧烷的使用量等方式,從而可以調(diào)整PC-POS(A-I) 成分中的包含通式(II)所示硅氧烷重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷嵌段的含有率。
[0074] 上述界面縮聚反應(yīng)后,進行適當(dāng)靜置,分離成水相和非水溶性有機溶劑相[分離工 序],對非水溶性有機溶劑相進行清洗(優(yōu)選以堿性水溶液、酸性水溶液、水的順序進行清 洗)[清洗工序],對所得的有機相進行濃縮[濃縮工序]、粉碎[粉碎工序]及干燥[干燥工 序],由此可以得到PC-P0S。通過對該調(diào)整了聚有機硅氧烷嵌段含有率的PC-POS(A-I)成分 與包含除(A-I)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(Α-2)的聚碳酸酯系樹脂(A)的使用比率進行調(diào) 整,從而可以將(A)成分中的聚有機硅氧烷嵌段的含有率調(diào)整為上述范圍內(nèi)。
[0075]另外,PC-POS也可以通過使下述通式(1)所示的二元酚、下述通式(2)所示的聚有 機硅氧烷、和碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚來制造。
[0076][化6]
[0077]
[0078] 在此,通式(1)中,R1及妒、X、a及b與上述通式(I)相同。通式(2)中,R 3~R6與上述通 式(ΙΓ)中的R3~R6相同,η與上述通式(II)中的η相同。另外,Y'與上述通式(ΙΓ)中的Y相 同。
[0079] m表示0或I,Z表示鹵素原子、-R7OH、-R7⑶OH、-R7NH 2、-R7NHR8、-COOH或-SH,R7表示 直鏈、支鏈或環(huán)狀烷撐基、芳香環(huán)上可以具有烷氧基的芳基取代烷撐基、亞芳基或二亞芳 基,R8表不烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷氧基。
[0080] 二亞芳基為將兩個亞芳基直接或經(jīng)由二價有機基團連結(jié)而成的基團,具體而言, 為具有-Ar1-W-Ar 2-所示的結(jié)構(gòu)的基團。在此,Ar1及Ar2表示亞芳基,W表示單鍵或2價有機基 團。W的具體例及優(yōu)選例與上述通式(I)中的X相同。
[0081] 作為R7所表示的直鏈或支鏈烷撐基,可列舉碳數(shù)1~8、優(yōu)選碳數(shù)1~5的烷撐基,作 為環(huán)狀烷撐基,可列舉碳數(shù)5~15、優(yōu)選碳數(shù)5~10的環(huán)烷撐基。作為R 7所表示的芳基取代烷 撐基的烷撐部位,可列舉碳數(shù)1~8、優(yōu)選碳數(shù)1~5的烷撐基。作為R7所表示的芳基取代烷撐 基的芳基部位,可列舉苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基等成環(huán)碳數(shù)為6~14的芳基。作為R 7 Jr1及 Ar2所表示的亞芳基,可列舉亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基、亞蒽基等成環(huán)碳數(shù)為6~14的亞芳 基。
[0082] 優(yōu)選Y'表示單鍵、或者包含-C( = 0)-、脂肪族基團或芳香族基團且與Si和0或與Si 和Z鍵合的2價有機殘基。作為R3~R6,均優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基 或碳數(shù)6~12的芳基。η與上述相同,m表示0或1。
[0083] 作為Z,優(yōu)選為-R70H、-R7COOH、-R7NH2、-COOH或-SH。該R 7如上述定義所示,優(yōu)選的基 團也相同。
[0084] 作為R8,優(yōu)選為烷基、烯基、芳基或芳烷基。
[0085] 作為PC-POS的原料的通式(1)所示的二元酚并無特別限定,優(yōu)選為2,2_雙(4-羥基 苯基)丙烷〔通稱:雙酚A〕。在使用雙酚A作為二元酚的情況下,成為在通式(I)中X為異丙叉 基且a = b = 0的PC-P0S。
[0086] 作為除雙酚A以外的二元酚,可列舉例如:雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1_雙(4-羥基苯 基)乙烷、2,2_雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2_雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、 雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、2,2_雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲 烷、I,1 -雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5_二甲基苯基)丙烷、2,2_雙(4_羥基_3_氣苯基)丙烷、2,2_雙(4_羥基_3,5_二氣苯基)丙 烷、2,2_雙(4-羥基-3,5_二溴苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類;1,1_雙(4-羥基苯基)環(huán)戊 烷、I,1 -雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、I,1 -雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(4-羥 基苯基)降冰片烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷等雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類;4,4'_二羥基 二苯基醚、4,4 二羥基-3,3 二甲基苯基醚等二羥基芳基醚類;4,4 二羥基二苯基硫醚、 4,4 二羥基-3,3 二甲基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類;4,4 二羥基二苯基亞砜、 4,4 二羥基-3,3 二甲基二苯基亞砜等二羥基二芳基亞砜類;4,4 二羥基二苯基砜、4, 4 二羥基-3,3 二甲基二苯基砜等二羥基二芳基砜類;4,4 二羥基二苯基等二羥基二苯 基類;9,9_雙(4-羥基苯基)芴、9,9_雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等二羥基二芳基芴類;1 羥基苯基)金剛烷、2 ,2_ 雙(4-羥基苯基)金剛烷、 1,3_ 雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金 剛烷等二羥基二芳基金剛烷類;4,4'-[1,3-亞苯基雙(1-甲基乙叉基)]雙酚、10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮、1,5-雙(4-羥基苯硫基)-2,3-二氧雜戊烯等。
[0087] 這些二元酚可以單獨使用1種,也可以混合使用2種以上。
[0088] 通式(2)所示的聚有機硅氧烷可以通過使具有烯屬不飽和碳-碳鍵的酚類(優(yōu)選乙 烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁香酚、異丙烯基苯酚等)與具有規(guī)定聚合度(η;重復(fù)數(shù))的聚有機 硅氧烷鏈的末端進行氫硅烷化(hydrosi lanat ion)反應(yīng)而容易地制造。上述酸類更優(yōu)選為 烯丙基苯酚或丁香酚。
[0089] 作為通式(2)所示的聚有機硅氧烷,優(yōu)選R3~R6均為甲基的聚有機硅氧烷。
[0090] 作為通式(2)所示的聚有機硅氧烷,可列舉例如以下的通式(2-1)~(2-10)的化合 物。
[0091] [化7]
[0092]
[0093] 上述通式(2-1)~(2-10)中,R3~R6、n及R 8如上述定義所示,優(yōu)選的基團也相同。c 表示正整數(shù),通常為1~6的整數(shù)。
[0094] 其中,從聚合容易性的觀點出發(fā),優(yōu)選通式(2-1)所示的酚改性聚有機硅氧烷。另 外,從獲取容易性的觀點出發(fā),優(yōu)選通式(2-2)所示的化合物中的一種即α,ω-雙[3_(鄰羥 基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、通式(2-3)所示的化合物中的一種即α,ω-雙[3-(4-羥基_ 2-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
[0095] 上述酚改性聚有機硅氧烷可以利用公知的方法來制造。作為制造法,可列舉例如 以下所示的方法。
[0096]首先,使環(huán)三硅氧烷與二硅氧烷在酸性催化劑存在下反應(yīng),合成α,ω-二氫有機聚 硅氧烷。此時,通過改變環(huán)三硅氧烷與二硅氧烷的投料比,可以合成具有所需平均重復(fù)數(shù)的 α, ω-二氫聚有機硅氧烷。接著,在氫甲硅烷化反應(yīng)用催化劑的存在下,使用該α, ω-二氫聚 有機硅氧烷與烯丙基苯酚或丁香酚等具有不飽和脂肪族烴基的酚化合物進行加成反應(yīng),由 此可以制造具有所需平均重復(fù)數(shù)的酚改性聚有機硅氧烷。
[0097]另外,在該階段,低分子量的環(huán)狀聚有機硅氧烷或過量的上述酚化合物會以雜質(zhì) 的形式殘留,因此優(yōu)選在減壓下對其加熱而蒸餾除去這些低分子化合物。
[0098] 進而,PC-POS可以通過使通式(1)所示的二元酚、下述通式(3)所示的聚有機硅氧 烷、和碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚來制造。通式(3)所示的聚有機硅氧烷為通式(2)所示 的聚有機硅氧烷與二異氰酸酯化合物或二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0099] [化8]
[0100]
[0101] 通式(3)中,R3~R6、m、p、q、Y'、Z及Z'如上述定義所示,優(yōu)選的基團也相同。予以說 明,關(guān)于通式(3)中的p及q,可列舉p = q、即p = n/2、q = n/2的情況作為優(yōu)選例。
[0102] 另外,β表示來自二異氰酸酯化合物的2價基團或來自二羧酸的2價基團,例如可列 舉以下的通式(3-1)~(3-5)所示的2價基團。
[0103] [化 9]
[0104]
[0105] 如上所述,作為(A)成分,可以以小損害本發(fā)明效果的程度包含除(A-I)成分以外 的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)。該(A-2)成分可以使用芳香族二元酚系化合物而得到,且可 以用于調(diào)整(A-I)成分中所含的、包含通式(II)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷嵌段的含 有率。
[0106] 從物性方面的觀點出發(fā),該(A-2)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量優(yōu)選 為10,000 ~40,000、更優(yōu)選為13,000 ~30,000。
[0107] 上述芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)優(yōu)選不具有上述通式(II)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu),且主 鏈包含下述通式(III)所示的重復(fù)單元。作為此種芳香族聚碳酸酯樹脂,并無特別限制,可 以使用各種公知的芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0108] [化 10]
[0109]
[0110] [式中,R9及R1t3分別獨立地表示鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基或碳數(shù)1~6的烷氧基。 X '表示單鍵、碳數(shù)1~8的烷撐基、碳數(shù)2~8的烷叉基、碳數(shù)5~15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5~15的 環(huán)烷叉基、-S-、-SO-、-SO 2-、-0-或-CO-。d及e分別獨立地表示0~4的整數(shù)。]
[0111] 作為R9及R1t3的具體例,可列舉與上述R1及R2相同的基團,優(yōu)選的基團也相同。作為 R9及R1'更優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基或碳數(shù)1~6的烷氧基。作為X'的具體例,可列舉與上述X 相同的基團,優(yōu)選的基團也相同。d及e分別獨立地優(yōu)選為0~2、更優(yōu)選為0或1。
[0112] 上述芳香族聚碳酸酯樹脂可以使用通過以往的芳香族聚碳酸酯的制造法得到的 芳香族聚碳酸酯樹脂,以往的芳香族聚碳酸酯的制造法具體為:在對反應(yīng)呈惰性的有機溶 劑、堿水溶液的存在下,使芳香族二元酚系化合物及碳酰氯反應(yīng)后,添加叔胺或季銨鹽等聚 合催化劑,從而使其聚合的界面聚合法;將芳香族二元酚系化合物溶解于吡啶或吡啶與惰 性溶劑的混合溶液中,導(dǎo)入碳酰氯,直接進行制造的吡啶法等。
[0113] 在上述的反應(yīng)時,可以根據(jù)需要使用分子量調(diào)節(jié)劑(封端劑)、支化劑等。
[0114] 予以說明,作為上述芳香族二元酚系化合物,可列舉下述通式(ΙΙΓ)所示的化合 物。
[0115] [化 11]
[0116]
[0117] [式中,妒、1?1(^'、(1及6如上述定義所示,優(yōu)選的基團也相同。]
[0118] 作為該芳香族二元酚系化合物的具體例,可列舉例如:2,2_雙(4-羥基苯基)丙烷 〔雙酚A〕、雙(4-羥基苯基)甲烷、I,1 -雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯 基)丙烷等雙(羥基苯基)烷烴系;4,4'_二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)環(huán)烷烴、雙(4-羥基苯 基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯 基)酬等。
[0119] 其中,優(yōu)選雙(羥基苯基)烷烴系二元酚,更優(yōu)選雙酸A。
[0120] 上述芳香族聚碳酸酯樹脂可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。
[0121] 上述除(A-I)成分以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)的含量在(A)成分中為70~0 質(zhì)量%、優(yōu)選為40~0質(zhì)量%、更優(yōu)選為30~0質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為20~0質(zhì)量%、特別優(yōu)選 為10~0質(zhì)量%。
[0122] 〔(B)紫外線吸收劑〕
[0123] 為了得到本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體而使用的聚碳酸酯樹脂組合物需要含有紫 外線吸收劑作為(B)成分。作為(B)紫外線吸收劑,可以使用二苯甲酮系、苯并三唑系、羥基 苯基三嗪系、環(huán)狀亞氨酯系、氰基丙烯酸酯系等的紫外線吸收劑。
[0124] 作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,可例示例如2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧 基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫氧基三水合物二苯甲酮、2,2 二羥基-4-甲氧基 二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥 基-4,4 二甲氧基-5-鈉硫氧基二苯甲酮、雙(5-苯甲?;?4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮及2-羥基-4-甲氧基-2 羧基二苯甲酮等。
[0125] 作為苯并三唑系紫外線吸收劑,可例示例如:2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、 2_( 2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-( 2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-( 2-羥 基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2 亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2- (2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-( 2-羥基-3,5-二 叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-( 2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-( 2-羥基-5-叔辛 基苯基)-2H-苯并三唑、2-( 2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-( 2-羥基-4-辛氧基苯基)苯 并三唑、2,2 亞甲基雙(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2 對亞苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)及2-[2_羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2'_羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與能同該單體共聚的乙烯基系單體 的共聚物、2_(2'_羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與能同該單體共聚的乙烯基 系單體的共聚物等具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。
[0126] 作為羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑,可例示例如:2_(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5_三嗪-2-基)-5-甲氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1, 3,5-三嗪-2-基)-5-乙氧基苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚及2-(4,6_二苯基_1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚等。還可例示2-(4,6-雙(2,4_二甲基苯 基)-1,3,5_三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等上述例示化合物的苯基為2,4_二甲基苯基的化合 物。
[0127] 作為環(huán)狀亞氨酯系紫外線吸收劑,可例示例如2,2'_對亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪- 4-酮)、2,2'_間亞苯基雙(3,1_苯并噁嗪-4-酮)及2,2'-p,p'_二亞苯基雙(3,1_苯并噁嗪- 4-酮)等。
[0128] 作為氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑,可例示例如1,3_雙-[(2'_氰基-3',3'_二苯 基丙稀?;?氧基]_2,2-雙{[ (2-氛基-3,3-二苯基丙稀?;?氧基]甲基}丙烷及1,3-雙_ [(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]苯等。
[0129] 進而,上述紫外線吸收劑也可以為通過采取能進行自由基聚合的單體化合物的結(jié) 構(gòu)而使該紫外線吸收性單體與(甲基)丙烯酸烷基酯等單體共聚而成的聚合物型的紫外線 吸收劑。作為上述紫外線吸收性單體,可適合例示(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并 三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、環(huán)狀亞氨酯骨架及氰基丙烯酸酯骨架的化合物。
[0130] 在本發(fā)明中,(B)紫外線吸收劑可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。作 為(B)紫外線吸收劑,優(yōu)選使用二苯甲酮系紫外線吸收劑及苯并三唑系紫外線吸收劑,優(yōu)選 將二苯甲酮系紫外線吸收劑及苯并三唑系紫外線吸收劑分別單獨使用或者組合使用。
[0131] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中的(B)紫外線吸收劑的配合量相對于(A)聚碳酸 酯系樹脂100質(zhì)量份需要為0.001~1質(zhì)量份、優(yōu)選為0.005~0.7質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.01~ 0.5質(zhì)量份。若(B)成分的含量不足0.001質(zhì)量份,當(dāng)長期在屋外使用時,成形體發(fā)生黃變等 著色,另外,若(B)成分的含量超過1質(zhì)量份,則其效果達到極限,并且在將成形體進行成形 時可能會發(fā)生模具污染,故不優(yōu)選。
[0132] 〔(C)抗氧化劑〕
[0133] 為了得到本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體而使用的聚碳酸酯樹脂組合物優(yōu)選配合抗 氧化劑作為(C)成分。通過配合抗氧化劑,可以防止成形時的變色、分子量降低。作為(C)抗 氧化劑,可列舉磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及酚系抗氧化劑等。
[0134] 作為磷系抗氧化劑,并無特別限制。作為代表例,可列舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、 亞磷酸2-乙基己酯二苯基酯;以及亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙基酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸 三辛酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇基二亞 磷酸酯、亞磷酸三(2-氯乙基)酯、亞磷酸三(2,3_二氯丙基)酯等亞磷酸三烷基酯;亞磷酸三 環(huán)己酯等亞磷酸三環(huán)烷基酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲苯酯、亞磷酸三(乙基苯基)酯、亞 磷酸三(丁基苯基)酯、亞磷酸三(羥基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯等亞磷酸 三芳基酯;磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十八烷 基)酯、二硬脂基季戊四醇基二磷酸酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、三(2,3_二氯丙基)磷酸酯等 磷酸三烷基酯、三環(huán)己基-1-磷酸酯等磷酸三環(huán)烷基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三 (壬基苯基)酯、磷酸2-乙基苯酯二苯酯等磷酸三芳基酯等。其中,優(yōu)選使用亞磷酸三芳基酯 及磷酸三芳基酯。
[0135] 作為硫系抗氧化劑,并無特別限制。作為代表例,可列舉3,3'_硫代二丙酸二月桂 酯、3,3'_硫代二丙酸二(十三烷基)酯、3,3'_硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'_硫代二丙酸二 硬脂酯、3,3'_硫代二丙酸月桂酯硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇四 (3-巰基丙酸酯)、甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯、雙[2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫醚、十八烷基二硫化物、巰基苯并咪唑、2-巰基-6-甲基苯并咪唑、1,Γ -硫代 雙(2-萘酚)、四〔亞甲基-3-(十二烷硫基)丙酸酯〕甲烷等。其中,優(yōu)選季戊四醇四(3-月桂基 硫代丙酸酯)、四〔亞甲基-3-(十二烷硫基)丙酸酯〕甲烷。
[0136] 作為酚系抗氧化劑,并無特別限制,優(yōu)選使用受阻酚系。作為代表例,可列舉:三乙 二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6_己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3-(3,5_二叔 丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基) 苯、N,Ν' -六亞甲基雙[(3,5-二叔丁基-4-羥基)-氫化肉桂酰胺]、3,5-二叔丁基-4-羥基-芐 基膦酸酯二乙酯、三(3,5_二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、4,4'_亞聯(lián)苯基二膦酸四(2, 4-二叔丁基苯基)酯、3,9_雙{1,1_二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧 基]乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)^烷、2,2_硫代-二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4_雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5_三嗪及 雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣等。
[0137] 在這些化合物中,優(yōu)選3_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、季戊四 醇-四[3_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6_己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基 苯基)丙酸酯]、1,3,5_三甲基_2,4,6_三(3,5_二叔丁基-4-羥基芐基)苯等,更優(yōu)選季戊四 醇-四[3_( 3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
[0138] 在本發(fā)明中,在使用(C)抗氧化劑的情況下,可以單獨使用一種,也可以組合使用 兩種以上。作為(C)抗氧化劑,優(yōu)選使用磷系抗氧化劑,更優(yōu)選單獨使用磷系抗氧化劑、或者 組合使用磷系抗氧化劑和硫系抗氧化劑和/或酚系抗氧化劑。
[0139] (C)抗氧化劑的配合量相對于(A)聚碳酸酯系樹脂100質(zhì)量份理想的為0.001~2質(zhì) 量份、優(yōu)選為0.005~1質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.01~0.5質(zhì)量份。若(C)抗氧化劑的配合量為上述 的范圍內(nèi),則可以防止成形時的變色、分子量降低,并且可以提高抗氧化效果。
[0140] [其他成分]
[0141] 在為了得到本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體而使用的聚碳酸酯樹脂組合物中可以以 不顯著損害本發(fā)明效果的程度適當(dāng)含有其他成分。
[0142] 作為其他成分,可列舉例如阻燃劑、阻燃助劑、無機填充材料、脫模劑、著色劑(染 料、顏料)等添加劑。
[0143] 作為阻燃劑,只要是在本發(fā)明效果的范圍內(nèi)具有提高燃燒性的效果制劑,則并無 特別限制,可優(yōu)選例示各種公知的阻燃劑、例如鹵素系阻燃劑、磷系阻燃劑、金屬鹽系阻燃 劑。在這些各種公知的阻燃劑中,優(yōu)選使用金屬鹽系阻燃劑、尤其是有機金屬鹽系化合物。 作為有機金屬鹽系化合物,可列舉有機堿金屬鹽和/或有機堿土金屬鹽,可列舉各種有機金 屬鹽系化合物,可使用至少具有一個碳原子的有機酸或有機酸酯的堿金屬鹽及有機堿土金 屬鹽。
[0144] 在此,有機酸或有機酸酯為有機磺酸、有機羧酸等。另一方面,堿金屬為鋰、鈉、鉀、 銫等,堿土金屬為鎂、鈣、鍶、鋇等,其中,優(yōu)選使用鈉、鉀的鹽。另外,該有機酸的鹽可以被 氟、氯、溴之類的鹵素取代。堿金屬鹽及有機堿土金屬鹽可以單獨使用一種或組合使用兩種 以上。
[0145] 在上述各種的有機堿金屬鹽及有機堿土金屬鹽中,例如在有機磺酸的情況下,優(yōu) 選使用日本特公昭47-40445號公報中記載的全氟烷磺酸的堿金屬鹽及堿土金屬鹽。作為這 些全氟烷磺酸,可列舉例如全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟甲基丁 磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸及全氟辛磺酸等。尤其優(yōu)選使用它們的鉀鹽。
[0146] 此外,可列舉:烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2,5-二氯苯磺 酸、2,4,5-三氯苯磺酸、二苯基砜-3-磺酸、二苯基砜-3,3 二磺酸、萘三磺酸及它們的氟取 代物;以及聚苯乙烯磺酸等有機磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽等。尤其,作為有機磺酸,優(yōu)選 全氟烷磺酸及二苯基磺酸。另外,在使用有機堿金屬鹽和/或有機堿土金屬鹽作為阻燃劑的 情況下,其配合量相對于(A)成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~0.15質(zhì)量份。
[0147] 阻燃助劑優(yōu)選與阻燃劑組合使用,可以使用聚四氟乙烯(PTFE)、氧化銻化合物。其 中,優(yōu)選使用PTFE,理想的是使用具有原纖絲形成能力的PTFE。另外,也較理想地使用包含 PTFE粒子及有機系聚合物粒子的混合粉體。作為用于制造有機系聚合物粒子的單體的具體 例,可列舉:苯乙烯系單體;(甲基)丙烯酸烷基酯系單體;氰化乙烯基系單體;乙烯基醚系單 體;羧酸乙烯酯系單體;烯烴系單體;二烯系單體等。尤其,優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸烷基酯系 單體。予以說明,(甲基)丙烯酸烷基酯系單體是指丙烯酸烷基酯系及甲基丙烯酸烷基酯系 兩者的單體。
[0148] 通過使這些單體聚合,從而得到有機系聚合物粒子。上述單體可以單獨使用1種或 混合使用2種以上。作為有機系聚合物粒子,優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物的粒 子。在使用包含PTFE粒子或PTFE粒子及有機系聚合物粒子的混合粉體作為阻燃助劑的情況 下,其配合量相對于(A)成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。
[0149] 作為無機填充材料,可列舉滑石、云母、高嶺土、硅藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、 玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維等。其中,優(yōu)選板狀的滑石、云母等或者玻璃纖維、碳纖維等 纖維狀的填充材料。
[0150]予以說明,為了得到成形體的透明性,無法使用遮蔽光這樣的無機填充材料,但是 可使用透過光的無機填充材料、例如玻璃纖維來得到透明性。在使用玻璃纖維得到透明性 的情況下,優(yōu)選使用(A)聚碳酸酯樹脂與玻璃纖維的折射率差為0.02以下的玻璃纖維。另 外,通過使用截面具有扁平形狀的玻璃纖維作為玻璃纖維,可以使所得成形品的尺寸穩(wěn)定 性提尚°
[0151] 作為脫模劑,可以使用脂肪酸酯、聚烯烴系蠟、氟油、石蠟等。其中,優(yōu)選脂肪酸酯, 優(yōu)選例如硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸單山梨醇酯、山崳酸單甘油酯、季戊四 醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯等部分 酯。
[0152] 作為著色劑,可列舉:茈系染料、香豆素系染料、硫靛藍系染料、蒽醌系染料、噻噸 酮系染料、亞鐵氰化物、芘系染料、喹啉系染料、酞菁系染料的染料等。
[0153] 接下來,對為了得到本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體而使用的聚碳酸酯樹脂組合物的 制造方法進行說明。
[0154] 為了得到本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體而使用的聚碳酸酯樹脂組合物通過將上述 的各成分中的(A)及(B)以上述比例、并其將根據(jù)需要使用的(C)成分以及其他通常的成分 以適當(dāng)?shù)谋壤M行配合、混煉而得到。
[0155] 此時的配合及混煉可以按照如下方法進行:利用通常所使用的機器、例如帶式混 合機、轉(zhuǎn)鼓(drum tumbIer)等進行預(yù)混合,再使用亨舍爾混合機、班伯里混合機、單螺桿擠 出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機、共捏合機等。
[0156] 混煉時的加熱溫度通常在240~300 °C的范圍進行適當(dāng)選擇。
[0157] 另外,除(A)聚碳酸酯系樹脂以外的含有成分也可以預(yù)先與(A)聚碳酸酯系樹脂進 行熔融混煉、即作為母料進行添加。
[0158] 本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體是將按照上述方式制造的聚碳酸酯樹脂組合物進行 成形而成的。
[0159] 就本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體而言,以使用上述的熔融混煉成形機對按照上述方 式制造的聚碳酸酯樹脂組合物進行熔融混煉的組合物、或由該組合物得到的顆粒作為原 料,利用注射成形法、注射壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法 及發(fā)泡成形法等進行成形,可以制成屋外設(shè)置用成形體。
[0160] 尤其適合的是:利用上述熔融混煉方法制造顆粒狀的成形原料,接著,使用該顆 粒,并采用注射成形、注射壓縮成形,從而可以制成屋外設(shè)置用成形體。
[0161] 另外,作為注射成形方法,也可以采用用于防止外觀的凹痕或用于實現(xiàn)輕質(zhì)化的 氣體注入成形方法。
[0162] 本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體可以防止在屋外長期使用時的耐沖擊性降低,因此耐 沖擊性的保持率優(yōu)異,并且低溫時的耐沖擊性也優(yōu)異,而且還可以防止成形時的成形品的 黃變。進而,還可以提供濕熱穩(wěn)定性優(yōu)異的屋外設(shè)置用成形體。這樣得到的屋外設(shè)置用成形 體可以適合用于需要非常高的沖擊特性、耐熱性的信息通信盒等屋外電氣/電子收納箱、太 陽能發(fā)電用接線盒、太陽能熱水器外殼、功率計蓋、空調(diào)室外機外殼、廣告牌廣告塔外框等。
[0163] 實施例
[0164] 利用實施例對本發(fā)明進行更詳細地說明,但是本發(fā)明并不受這些實施例的任何限 定。
[0165] 制備例1
[0166] <聚碳酸酯低聚物的制造>
[0167] 向5.6質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液中添加相對于之后要溶解的雙酚A(BPA)為2000ppm 的連二亞硫酸鈉,再向其中以雙酸A濃度達到13.5質(zhì)量%的方式溶解雙酚A,制備雙酸A的氫 氧化鈉水溶液。
[0168] 將該雙酚A的氫氧化鈉水溶液、二氯甲烷及碳酰氯分別以40L(以下,L為升的省略 形式。)/hr的量、15L/hr的流量及4. Okg/hr的流量連續(xù)地通入內(nèi)徑6mm、管長30m的管型反應(yīng) 器中。
[0169] 管型反應(yīng)器具有套管部分,向套管中通入冷卻水而將反應(yīng)液的溫度保持在40°C以 下。
[0170] 將從管型反應(yīng)器流出的反應(yīng)液連續(xù)地導(dǎo)入到具備后掠翼的內(nèi)容積40L的帶擋板的 槽型反應(yīng)器中,向其中分別以2.8L/hr、0.07L/hr、17L/hr及0.64L/hr添加雙酚A的氫氧化鈉 水溶液、25質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液、水及1質(zhì)量%三乙胺水溶液,進行反應(yīng)。
[0171] 將從槽型反應(yīng)器溢出的反應(yīng)液連續(xù)地抽出并靜置,由此分離除去水相,采集二氯 甲烷相。
[0172] 這樣得到的聚碳酸酯低聚物的濃度為329g/L、氯甲酸酯基濃度為0.74mol/L。
[0173] 制造例1
[0174] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物1)的制造>
[0175] 在具備擋板、漿型攪拌翼及冷卻用套管的50L槽型反應(yīng)器中投入上述制備例1中制 造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為90 的鄰烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)384g及三乙胺8.8mL,在攪拌下向其中添 加6.4質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液1389g,進行10分鐘聚碳酸酯低聚物與烯丙基苯酚末端改性 PDMS的反應(yīng)。
[0176] 向該聚合液中添加對叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(將PTBP132g溶解于二氯 甲燒2. OL而成的溶液)、雙酸A的氫氧化鈉水溶液(在將氫氧化鈉577g和連二亞硫酸鈉2. Og 溶解于水8.4L而得的水溶液中溶解雙酚A 1012g所得的溶液),使其進行50分鐘的聚合反 應(yīng)。
[0177] 為了稀釋而添加二氯甲烷10L,攪拌10分鐘后,分離為包含聚碳酸酯-聚二甲基硅 氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物)的有機相和包含過量的雙酚A及氫氧化鈉的水相,再將有機相 分咼。
[0178] 對這樣得到的PC-PDMS共聚物的二氯甲烷溶液依次用15容積%的0.03111〇1/1氫氧 化鈉水溶液、0.2摩爾/L鹽酸進行清洗,接著,用純水重復(fù)清洗直至清洗后的水相中的導(dǎo)電 率達到0.01yS/m以下。
[0179] 將通過清洗得到的PC-PDMS共聚物的二氯甲烷溶液進行濃縮、粉碎,在減壓下將所 得的薄片以120 °C進行干燥,制造 PC-PDMS共聚物1。
[0180] 所得PC-PDMS共聚物1的利用核磁共振(匪R)求得的PDMS嵌段部分的含量為6.0質(zhì) 量%、粘度值為49.5、粘均分子量Mv為18,500。
[0181] 制造例2
[0182] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物2)的制造>
[0183] 在制造例1中,使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為150的鄰烯丙基苯酚 末端改性PDMS,并且將其使用量變更為224g,除此以外,與制造例1同樣地制造 PC-PDMS共聚 物2。
[0184] 所得的PC-PDMS共聚物2的利用NMR求得的PDMS嵌段部分的含量為3.5質(zhì)量%、依據(jù) 1301628-4(1999)測定的粘度值為48.2、粘均分子量-為18,000。
[0185] 制造例3
[0186] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物3)的制造>
[0187] 在制造例1中,使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)為300的鄰烯丙基苯酚末 端改性PDMS,并且將其使用量變更為326g,除此以外,與制造例1同樣地制造 PC-PDMS共聚物 3〇
[0188] 所得的PC-PDMS共聚物3的利用NMR求得的PDMS嵌段部分的含量為5.1質(zhì)量%、粘度 值為49.5、粘均分子量Mv為18,500。
[0189] 制造例4
[0190] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物4)的制造>
[0191] 在具備擋板、漿型攪拌翼及冷卻用套管的50L槽型反應(yīng)器中投入上述制備例1中制 造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為90 的鄰烯丙基苯酚末端改性PDMS 384g及三乙胺8.8mL,在攪拌下向其中添加6.4質(zhì)量%氫氧 化鈉水溶液1389g,進行10分鐘的聚碳酸酯低聚物與烯丙基苯酚末端改性PDMS的反應(yīng)。
[0192] 向該聚合液中添加對叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(將PTBP137g溶解于二氯 甲燒2. OL而成的溶液)、雙酸A的氫氧化鈉水溶液(在將氫氧化鈉577g和連二亞硫酸鈉2. Og 溶解于水8.4L而得的水溶液中溶解雙酚A 1012g所得的溶液),使其進行50分鐘的聚合反 應(yīng)。
[0193] 為了稀釋而添加二氯甲烷10L,攪拌10分鐘后,分離為包含PC-PDMS共聚物的有機 相和包含過量的雙酸A及氫氧化鈉的水相,再將有機相分離。
[0194] 對這樣得到的PC-PDMS共聚物的二氯甲烷溶液依次用15容積%的0.03111〇1/1氫氧 化鈉水溶液、0.2摩爾/L鹽酸進行清洗,接著,用純水重復(fù)清洗直至清洗后的水相中的導(dǎo)電 率達到O.OlyS/m以下。
[0195] 將通過清洗得到的PC-PDMS共聚物的二氯甲烷溶液進行濃縮、粉碎,在減壓下將所 得的薄片以120 °C進行干燥,制造 PC-PDMS共聚物4。
[0196] 所得PC-PDMS共聚物4的利用NMR求得的PDMS嵌段部分的含量為6.0質(zhì)量%、粘度值 為48.2、粘均分子量Mv為18,000。
[0197] 制造例5
[0198] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物5)的制造>
[0199] 在制造例4中,使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為110的鄰烯丙基苯酚 末端改性PDMS,并且將其使用量變更為224g,除此以外,與制造例4同樣地制造 PC-PDMS共聚 物5〇
[0200] 所得PC-PDMS共聚物5的利用NMR求得的PDMS嵌段部分含量為3.5質(zhì)量%、粘度值為 49.5、粘均分子量Mv為18,500。
[0201] 制造例6
[0202] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物6)的制造>
[0203]在制造例4中,使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為40的鄰烯丙基苯酚末 端改性PDMS,并且將其使用量變更為224g,除此以外,與PC-PDMS共聚物4同樣地制造 PC-PDMS共聚物6。
[0204] 所得PC-PDMS共聚物6的利用NMR求得的PDMS嵌段部分的含量為3.5質(zhì)量%、粘度值 為47.5、粘均分子量Mv為17,700。
[0205] 制造例7
[0206] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物7)的制造>
[0207] 在制造例4中,使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為40的鄰烯丙基苯酚末 端改性PDMS,并且將其使用量變更為384g,除此以外,與PC-PDMS共聚物4同樣地PC-PDMS共 聚物7。
[0208] 所得PC-PDMS共聚物7的利用NMR求得的PDMS嵌段部分的含量為6.0質(zhì)量%、粘度值 為47.5、粘均分子量Mv為17,700。
[0209] 制造例8
[0210] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物8)的制造>
[0211]在制造例6中,使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為40的鄰烯丙基苯酚末 端改性PDMS,并且將其使用量變更為1088g,將PTBP的使用量變更為132g,除此以外,與制造 例6同樣地制造 PC-PDMS共聚物8。
[0212] 所得PC-PDMS共聚物8的利用匪R求得的PDMS嵌段部分的含量為17.0質(zhì)量%、粘度 值為47 · 5、粘均分子量Mv為17,700。
[0213] 制造例9
[0214] <聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(PC-PDMS共聚物9)的制造>
[0215] 在制造例1中,使用二甲基硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η為20的鄰烯丙基苯酚末 端改性PDMS作為鄰烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS),并且將其使用量變更為 307g,除此以外,與制造例1同樣地制造 PC-PDMS共聚物9。
[0216] 所得PC-PDMS共聚物9的利用NMR求得的PDMS嵌段部分的含量為4.8質(zhì)量%、粘度值 為47.5、粘均分子量Mv為17,700。
[0217]將在制造上述的PC-PDMS共聚物1~9時所使用的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅 氧烷的PDMS平均重復(fù)數(shù)、PDMS的使用量、對叔丁基苯酚(PTBP)的使用量、所得聚碳酸酯-聚 二甲基硅氧烷共聚物的PDMS嵌段部分的含有率、粘度值、粘均分子量Mv示于表1中。予以說 明,在本發(fā)明的制造例中測定的粘度值為依據(jù)IS01628-4(1999)測定得到的值。
[0218][表 1]
[0220] 實施例1~8及比較例1~5
[0221] 按照表2所示的比例將各成分混合〔表中的各成分的數(shù)值表示樹脂組合物中的質(zhì) 量份?!常褂脦饪椎?0_巾的單螺桿擠出機,在樹脂溫度280°C下進行造粒,得到顆粒。
[0222] 所使用的成形材料及成形體的性能評價方法如以下所示。另外,將(I)(A)聚碳酸 酯系樹脂[(A-1 ) + (A-2)]的粘均分子量Mv、⑵(A)聚碳酸酯系樹脂[(A-1 ) + (A-2)]中的PDMS 嵌段部分的含有率(x)、(3)聚有機硅氧烷嵌段中的硅氧烷重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)η與聚有 機硅氧烷嵌段的含有率X之積[(η) X (X)]及(4)成形體的性能評價結(jié)果示于表2中。
[0223] 實施例及比較例中所使用的各成分的詳細情況如以下所示。
[0224] (A-I)聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物
[0225] 制造例1~9中記載的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物
[0226] (Α-2)芳香族聚碳酸酯樹脂
[0227] 末端基具有對叔丁基苯酚的雙酚A聚碳酸酯(商品名;Tarflon FN1900A、出光興產(chǎn) (株)制、粘度值的·5、粘均分子量Mv = 18,5〇0)
[0228] (B)紫外線吸收劑
[0229] 苯并三唑系紫外線吸收劑
[0230] 2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2Η_苯并三唑、Shipro Kasei(株)制、商品名: "SEESR0B 709"(苯并三唑系紫外線吸收劑)
[0231] (C)抗氧化劑
[0232] 亞磷酸三(2,4_二叔丁基苯基)酯(商品名;IRGAF0S168、BASF JAPAN(株)制)
[0233] [性能評價]
[0234] 使用注射成形機(型號:IS100EN、東芝機械(株)制),將利用上述方法得到的顆粒 在料缸溫度280°C、模具溫度80°C的成形條件下進行注射成形,得到試驗片。使用所得的試 驗片進行以下的測定。
[0235] (1)沖擊試驗(沖擊強度)
[0236] 使用厚度3.2臟的試驗片,依據(jù)43了10256,在23°(:及-30°(:進行附帶缺口的1200沖 擊試驗。
[0237] (2)耐候性試驗
[0238] (2-1)沖擊強度保持率
[0239] 使用厚度3.2mm的試驗片,依據(jù)ASTM D256進行3000小時耐候試驗前后的23°C的附 帶缺口的IZOD沖擊試驗,并根據(jù)下述式求得IZOD沖擊強度的保持率(% )。
[0240]沖擊強度保持率(% ) = 3000小時耐候試驗后的23°C的附帶缺口的IZOD沖擊強度/ 3000小時耐候試驗前的23 °C的附帶缺口的IZOD沖擊強度 [0241 ]予以說明,3000小時耐候試驗利用下述的方法來進行。
[0242] 將附帶缺口的IZOD沖擊試驗片以對缺口側(cè)照射光的方式放置于設(shè)定為黑色面板 溫度63°C、濕度50 %、降雨周期12/60分鐘(在60分鐘內(nèi)降雨時間為12分鐘)、照射強度(300 ~700nm)255W/m2的日光式耐候機S80(SUGA試驗機(株)制)中,在3000小時后將其取出。
[0243] (2_2)色調(diào)變化(ΔΠ )
[0244]將利用上述方法得到的顆粒在料筒溫度280°C、模具溫度80°C的成形條件下進行 注射成形,得到寬度5Omm、長度85mm、厚度為距離閘門側(cè)3 . Omm (長度40 . Omm )、2. Omm (長度 22.5mm)、1.0 mm(長度22.5mm)的三段板,使用該三段板,與上述同樣地進行3000小時耐候試 驗,求得在3.Omm部分的耐候試驗前后的YI值的變化(ΔΥΙ)。予以說明,關(guān)于YI值的測定,利 用日本電色工業(yè)(株)制的分光測色計Σ90以測定面積30ΦΧ2光源的反射法進行測定。
[0245] (3)耐濕熱試驗中的沖擊強度保持率
[0246] 使用厚度3.2mm的試驗片,依據(jù)ASTM D256進行1000小時濕熱試驗前后的23°C的附 帶缺口的IZOD沖擊試驗,并根據(jù)下述式求得IZOD沖擊強度的保持率(% )。
[0247] 沖擊強度的保持率(% ) = 1000小時濕熱試驗后的23°C的附帶缺口的IZOD沖擊強 度/1000小時濕熱試驗前的23 °C的附帶缺口的IZOD沖擊強度
[0248] 予以說明,1000小時濕熱試驗通過將試驗片放置于85°C85%RH環(huán)境下、并在1000 小時后將其取出的方法來進行。
[0249] (4)成形滯留后的Mv減量
[0250] 對利用上述方法得到的顆粒,通過注射成形按照以下方式進行滯留熱穩(wěn)定性試 驗,測定滯留時間為5分鐘的成形品的粘均分子量Mv,并由與顆粒時的Mv之差求得成形滯留 后的Mv減量。
[0251]〈注射成形〉
[0252]注射成形機:東芝機械(株)制EC40N(商品名)
[0253] 成形品形狀:80mmX40mmX3.2mm
[0254] 成形機料缸溫度:380°C
[0255] 料缸內(nèi)滯留時間:5分鐘
[0256] 模具溫度:80 Γ
[0257] (5)總光線透過率:透明性
[0258] 在料缸溫度280°C、模具溫度80°C的成形條件下進行注射成形,得到寬度50mm、長 度85mm、厚度為距離閘門側(cè)3 · Omm(長度40 · Omm)、2 · Omm(長度22 · 5mm)、1 · Omm(長度22 · 5mm) 的三段板,使用該三段板,對厚度為距離閘門側(cè)3.Omm的部分依據(jù)JIS K7105測定總光線透 過率。予以說明,關(guān)于總光線透過率測定,利用日本電色工業(yè)(株)制的NDH2000以測定面積 30 ΦΧ2光源進行測定。
[0259]值越大,表示透明性越優(yōu)異。
[0260] (6)UL94燃燒性:阻燃性試驗
[0261]使用注射成形機(型號:EC75PNII、東芝機械(株)制),將利用上述方法得到的顆粒 在料缸溫度280°C、模具溫度80°C的成形條件下進行注射成形,制作127 X 12.7 X 1.5mm的試 驗片。對該試驗片,依據(jù)UL94垂直阻燃試驗(Underwriters Laboratories Subject 94)測 定測定阻燃性,并分成V-0、V-1及ν-2進行評價。
[0262] 將上述的試驗結(jié)果示于表2中。
[0263] [表 2]
[0265] 由表2可知:將本發(fā)明的聚碳酸酯系樹脂組合物成形而得的成形體的耐候性優(yōu)異, 在屋外長期使用時的耐沖擊性的保持率、低溫時的耐沖擊性優(yōu)異,可以防止成形時的成形 品的黃變,并且顯示優(yōu)異的濕熱穩(wěn)定性,適合于屋外設(shè)置用成形體。
[0266] 另一方面,由比較例1可知:若(A)成分中的聚硅氧烷嵌段的含有率超過15質(zhì)量%, 則在常溫時(23°C)及低溫時(_30°C)的耐沖擊性降低。由比較例5可知:若(A)成分中的聚硅 氧烷嵌段的含有率不足2.0質(zhì)量%,則在低溫時(_30°C)的耐沖擊性降低,并且耐候性試驗 后及濕熱穩(wěn)定性試驗后的IZOD沖擊強度的保持率大幅降低。由比較例3及4可知:若(η) X (X)不足200,則耐候性試驗后及濕熱穩(wěn)定性試驗后的IZOD沖擊強度的保持率大幅降低。由 比較例3可知:若平均重復(fù)數(shù)η不足30,則在低溫時(-30Γ )的耐沖擊性降低,并且耐候性試 驗后及濕熱穩(wěn)定性試驗后的IZOD沖擊強度的保持率大幅降低。
[0267] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0268] 就本發(fā)明的屋外設(shè)置用成形體而言,由于耐候性優(yōu)異,在屋外長期使用時的耐沖 擊性的保持率、低溫時的耐沖擊性優(yōu)異,可以防止成形時的成形品的黃變,因此可以適合用 于屋外電氣電子收納箱、太陽能發(fā)電用接線盒、太陽能熱水器外殼、空調(diào)室外機外殼、車庫 屋頂材料、廣告牌廣告塔外框等。
【主權(quán)項】
1. 一種屋外設(shè)置用成形體,其特征在于,其是將相對于聚碳酸酯系樹脂(A)100質(zhì)量份 配合紫外線吸收劑(B)0.001~1質(zhì)量份而成的聚碳酸酯系樹脂組合物成形而得到的屋外設(shè) 置用成形體, 所述聚碳酸酯系樹脂(A)由聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-l)30~100質(zhì)量%及除 該聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-2)70~0質(zhì)量%構(gòu) 成, 所述聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物(A-1)的主鏈具有包含通式(I)所示的重復(fù)單元的 聚碳酸酯嵌段和包含通式(II)所示的平均重復(fù)數(shù)η為30~500的硅氧烷重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機 硅氧烷嵌段, 所述聚碳酸酯系樹脂(Α)中的聚有機硅氧烷嵌段的含有率X為2.0~15.0質(zhì)量%,且平 均重復(fù)數(shù)η與聚有機硅氧烷嵌段的含有率X之積nx滿足200以上,式中,R1及R2分別獨立地表示鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基或碳數(shù)1~6的烷氧基,X表示單 鍵、碳數(shù)1~8的烷撐基、碳數(shù)2~8的烷叉基、碳數(shù)5~15的環(huán)烷撐基、碳數(shù)5~15的環(huán)烷叉基、 芴二基、碳數(shù)7~15的芳基烷撐基、碳數(shù)7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0-,a 及b分別獨立地表示0~4的整數(shù), R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6 ~12的芳基,平均重復(fù)數(shù)η表示聚有機硅氧烷嵌段中的硅氧烷重復(fù)單元的總數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,所述聚碳酸酯系樹脂組合物還配合 有相對于所述聚碳酸酯系樹脂(Α) 100質(zhì)量份為0.001~2質(zhì)量份的抗氧化劑(C)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,所述聚碳酸酯系樹脂(Α)的粘均 分子量為16,000~26,000。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,包含通式(II)所示的 硅氧烷重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷嵌段以下述通式(ΙΓ)或下述通式(II")來表示,上述通式an及通式an中,r3~r6分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1~6的 烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基,Y表示單鍵、或者包含-c(=0)-、脂肪族基團 或芳香族基團的2價有機殘基,η為30~500的平均重復(fù)數(shù),Z'表示單鍵、-R 7〇-、-R7⑶0-、-R7NH-、-C00-或-S-,該R7表示直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷撐基、芳香環(huán)上可以具有烷氧基的芳基 取代烷撐基、亞芳基或二亞芳基,β表示來自二異氰酸酯化合物的2價基團或來自二羧酸的2 價基團,m表示0或1,ρ與q之和為η且為30~500的平均重復(fù)數(shù)。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的屋外設(shè)置用成形體,其中,屋外設(shè)置用成形體選 自屋外電氣電子收納箱、太陽能發(fā)電用接線盒、太陽能熱水器外殼、空調(diào)室外機外殼、車庫 屋頂材料、廣告牌廣告塔外框。
【文檔編號】C08K5/00GK105829447SQ201480069754
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年11月25日
【發(fā)明人】青木佑介
【申請人】出光興產(chǎn)株式會社