木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨酯泡沫塑料及其制備方法與應用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨酯泡沫塑料及其制備方法與應用,所述木薯渣基多元醇,表觀粘度為1500~7000mpa.s,羥值范圍在200~500mgKOH/g之間;利用該木薯渣基多元醇的反應活性制備的木薯渣基聚氨酯泡沫塑料密度為20~80kg/m3,壓縮強度為80~350kpa,極限氧指數(shù)為20~28%;其方法所制得的木薯渣基多元醇殘渣率可低至4%,以木薯渣的液化產(chǎn)物部分或大比例替代石化原料,可明顯降低部分聚氨酯泡沫塑料的原料成本,弱化該行業(yè)對石化原料的依賴,同時為木薯渣增值轉化開辟新途徑。
【專利說明】
木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨酯泡沬塑料及其制備方法與 應用
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種環(huán)境友好型生物基高分子復合材料及其制備方法與應用,尤其是 一種木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨酯泡沫塑料及其制備方法與應用。
【背景技術】
[0002] 作為原淀粉生產(chǎn)副產(chǎn)物,木薯渣所含淀粉及粗纖維總量可達其干重80%以上(其 中淀粉纖維比約為2.5~3:1 ),是一種來源豐富的低成本生物質資源。尤其是隨著各類淀粉 在燃料乙醇、造紙、醫(yī)藥、鉆井、廢水處理等領域中被廣泛應用,相關行業(yè)對淀粉原料的需求 量越來越大。木薯因適種性強、淀粉含量高,其淀粉又具有高支化率、低凝沉比及高透明性 等特點,近些年作為重要的非食用工業(yè)淀粉作物在世界范圍內被大量推廣種植。此外,隨著 木薯全漿乙醇發(fā)酵技術的大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化,木薯總需求量近年來增幅較大。我國2014年鮮木 薯產(chǎn)量已超千萬噸,占全球總產(chǎn)量的3%,此外還從泰國、越南等國家大量進口鮮薯及干塊。 而海關公布數(shù)據(jù)顯示:2014年國內從泰國、越南等國家進口干木薯量達867萬噸,按木薯行 業(yè)協(xié)會提供的產(chǎn)能換算方法(每噸鮮木薯可生產(chǎn)0.4噸干片,或0.25~0.3噸淀粉,或產(chǎn)出 0.13~0.15噸酒精),每年相關行業(yè)附帶產(chǎn)生的濕木薯渣數(shù)量巨大,因其較高的水分和有機 物含量,若不及時轉化利用,極易造成嚴重的環(huán)境污染和巨大的資源浪費。
[0003] 目前,我國市售木薯渣主要用于混配飼料造粒,也有少量直接用作低質包裝紙?zhí)?代原料。由于鮮渣干燥成本高,且無更高附加值利用途徑,導致大量濕木薯渣長期堆積發(fā) 酵,造成嚴重的環(huán)境污染與資源浪費。結合當前木薯渣綜合利用水平與潛在價值相對不符 的事實,采取較為務實的生物質轉化技術,實現(xiàn)木薯渣增值轉化,具有促進環(huán)境保護與相關 經(jīng)濟增長的雙重意義。
[0004] 為充分利用木薯渣資源,國內外開展了多途徑研究尋求木薯渣的高效利用。相關 研究多涉及生物和熱化學處理,潛在應用包括生產(chǎn)有機酸、燃料乙醇、芳香劑、酶、抗生素、 食用菌培養(yǎng)基等(Pandey A.,Soccol C.R.,Bioresour ? Technol ?,2000,74:81-87)。此外, 也有部分薯渣被應用在復合材料研究領域,例如從中提取NCC用作天然橡膠補強(Pasquini D.,Teixeira E.D.M. Ind. Crop .Prod. ,2010,32:486-490),制備熱塑性可降解餐盒 (Teixeira E.D.M. Ind.Crop .Prod. ,2012,37:61-68)或用于復合紙板混配(Matsui K.N., Larotonda F.D.S.Carbohydr.Polym.,2004,55:237-243)。
[0005] 因不同原因,上述幾類研究目前均未實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化應用。概括來講,生物發(fā)酵時間 長,發(fā)酵液組分復雜、分離成本過高,是制約木薯渣生物轉化應用的主要原因;就木薯渣生 產(chǎn)燃料乙醇為例,在二代生物乙醇轉化技術尚未完全成熟,與一代生物乙醇技術相比又無 成本優(yōu)勢的情況下,如何提高其主要組分(尤其是木質纖維)同步糖化效率,掌握相關過程 的機理與調控機制,從根本上減少木薯纖維的殘留,將是此類應用實現(xiàn)突破的重難點;在復 合材料方面,以木薯淀粉、木薯渣直接制備熱塑淀粉,并與聚乳酸共混得到復合發(fā)泡材料, 具有較好的應用前景,但此材料發(fā)泡倍率遠低于聚苯乙烯,導致單位成本增加,需在強化淀 粉發(fā)泡理論的基礎上切實增強纖維、淀粉和混配試劑之間的化學作用,提高其實用性能。此 外,也有從木薯渣中提取NCC,用作天然橡膠增強,但如何低成本高得率獲取NCC仍是實現(xiàn)其 實質性應用的關鍵。
[0006] 總體來說,目前關于木薯渣綜合利用的水平普遍不高,而通過木薯渣的多元醇液 化繼而制備聚氨酯發(fā)泡材料的應用還未見報道。發(fā)明人前期對南寧當?shù)啬臼砀稍M分進行 分析發(fā)現(xiàn),原料所含單糖總量為其干重的88%,而葡萄糖占所有單糖含量的92% (造紙科學 與技術,2012年31卷第3期,25-29頁),若能充分利用該原料中大量存在的羥基,將渣粉適當 降解為液態(tài)原料,通過后續(xù)反應可制得生物基聚氨酯泡沫,用作保溫填充材料,此種應用方 式除具有原料的低成本優(yōu)勢外,也可實現(xiàn)木薯渣中淀粉和纖維的同步利用,加之此類產(chǎn)品 在相關行業(yè)中的巨大需求,使得本發(fā)明具有重要的應用價值。
[0007] 聚氨酯是一類由多元異氰酸酯與多羥基化合物加聚而成的聚氨基甲酸酯的總稱, 通過改變合成原料種類及組成,其產(chǎn)品形態(tài)及性能極其豐富,在涂料、膠粘劑、合成革涂層、 各類軟硬發(fā)泡材料及功能彈性體等領域有著十分廣泛的應用,是一類重要的合成高分子材 料。
[0008] 多元醇是合成聚氨酯的重要原料,主要通過石化原料再合成獲取,鑒于化石資源 日漸枯竭,人們在相關替代原料的開發(fā)上做了大量研究,其中白石信夫等人較早提出的生 物質常壓液化技術最具代表性。通過此方法,淀粉、木質纖維等天然高聚物可以通過降解及 溶劑化過程轉化為帶有活性羥基的中等分子量液化產(chǎn)物,用作聚氨酯合成的原料。目前該 技術較成熟的應用方式為:在140~180°C的條件下用硫酸催化,可將木質纖維三組分、各類 淀粉等在苯酚、多元醇等有機溶劑中液化,該過程無需耐壓設備,時間短、能耗低,液化產(chǎn)物 可直接與其他原料均相反應,制備酚醛及環(huán)氧樹脂類黏合劑、聚氨酯類泡沫、涂料及薄膜等 生物基尚分子廣品。
[0009] 近幾年,不斷有關于各類纖維廢棄物多元醇液化及基于此類液化產(chǎn)物合成聚氨酯 新材料的研究報道,涉及蔗渣、麥草、棉桿、玉米桿(芯)、工業(yè)木素、紙板邊料等,其中最具代 表性的產(chǎn)品為可降解硬質聚氨酯泡沫填充材料。Hassan、Hu、諶凡更等分別用棉桿 (Ind. Crop .Prod.,2008,27:33-38)、大豆桿(Bioresour ? Technol ?,2012,103: 227-233)及 鹿渣(J.App.Polym.Sci ? ,2009, 111:508-516)合成了可降解聚氨酯硬泡,其物性與石化基 泡沫相仿,某些方面甚至表現(xiàn)更優(yōu),比如尺寸穩(wěn)定性、抗壓強度及生物降解性能等。值得注 意的是,姚耀廣將木粉與淀粉先后在同一溶劑中液化,并以此合成了聚氨酯硬泡(Mokuai Gakkaishi,1995,41:659-668)。該研究對以淀粉和纖維為主的木薯渣而言,具有重要的啟 示意義。不同的是,木薯渣是一種以淀粉、纖維素及半纖維素為主要組分的工業(yè)殘渣,其中 的淀粉含量更高,而粗纖維中木素含量較木粉低得多,且木薯渣的液化實為淀粉與粗纖維 在同一體系下的同步液化過程。由于淀粉液化速率較木素、半纖維素及纖維素更快,使得在 相同液化條件下,木薯渣液化產(chǎn)物殘渣率較木粉、玉米芯、秸桿等農牧廢棄物都要低;此外, 在較高的液化比例下,木薯渣中的淀粉及纖維的液化降解產(chǎn)物分子量適中,對后續(xù)發(fā)泡材 料的物理強度及尺寸穩(wěn)定性具有積極影響。
[0010] 綜上所述,從原料特點、市場前景、經(jīng)濟與技術可行性等方面考慮,利用木薯渣制 備聚氨酯復合材料有著較強的應用價值,對木薯渣高附加值利用具有著重要的現(xiàn)實意義。
【發(fā)明內容】
[0011] 本發(fā)明所要解決的技術問題在于提供一種木薯渣基多元醇。
[0012] 本發(fā)明所要解決的另一技術問題在于提供一種木薯渣基聚氨酯泡沫塑料。
[0013] 本發(fā)明所要解決的另一技術問題在于提供上述木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨 酯泡沫塑料的制備方法。
[0014] 本發(fā)明所要解決的另一技術問題在于提供上述木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨 酯泡沫塑料的應用。
[0015] 為解決上述技術問題,本發(fā)明的技術方案是:
[0016] 一種木薯渣基多元醇,表觀粘度為1500~7000mpa.s,羥值范圍在200~500mgK0H/ g,是由下述方法制備得到的:將干木薯渣采用機械勻質得到木薯渣粉末,分次或一次將所 述木薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離子表面活性劑混合并攪拌得到分散均勻的木薯渣/多 元醇液化底料,其中,所述多元醇為聚乙二醇與低分子量的二或三元醇按質量比2~7:1混 合的多元醇體系,所述質子酸為硫酸、磷酸或鹽酸,所述非離子表面活性劑為烷基酚聚氧乙 烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚磷酸酯或多元醇環(huán)氧乙烷加成物,所述木 薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離子表面活性劑的質量比為100: (100~1000): (1~10): (0.2~10),將所述木薯渣/多元醇液化底料加熱至110~190°C并保溫10~180min,隨后加 入固體堿至液化體系pH值呈中性,所述固體堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂或碳酸鈉,冷 卻后得到木薯渣基多元醇。
[0017] 上述木薯渣基多元醇的制備方法,具體步驟包括:將干木薯渣采用機械勻質得到 木薯渣粉末,分次或一次將所述木薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離子表面活性劑混合并攪 拌得到分散均勻的木薯渣/多元醇液化底料,其中,所述多元醇為聚乙二醇與低分子量的二 或三元醇按質量比2~7:1混合的多元醇體系,所述質子酸為硫酸、磷酸或鹽酸,所述非離子 表面活性劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚磷酸酯或多 元醇環(huán)氧乙烷加成物,所述木薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離子表面活性劑的質量比為 100: (100~1000): (1~10): (0.2~10),將所述木薯渣/多元醇液化底料加熱至110~190°C 并保溫10~180min,隨后加入固體堿至液化體系pH值呈中性,所述固體堿為氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氧化鎂或碳酸鈉,冷卻后得到木薯渣基多元醇。
[0018] 一種木薯渣基聚氨酯泡沫塑料,密度為20~80kg/m3,壓縮強度為80~350kpa,極 限氧指數(shù)為20~28%,是由下述方法制備得到的:
[0019 ]多元醇混配:將所述木薯渣基多元醇與其他多元醇按比例混合得到混合多元醇, 所述木薯渣基多元醇與其他多元醇的質量比不少于1:10,所述其他多元醇為生物基多元 醇、或由石化原料提取后合成的多元醇及聚醚、聚酯多元醇;
[0020]白料的混配:所述混合多元醇與胺類催化劑、有機錫類催化劑、有機硅泡沫穩(wěn)定 劑、物理發(fā)泡劑、H20和阻燃劑混合均勻后得到白料,其中,所述胺類催化劑為三乙烯二胺、 四甲基乙二胺或二甲基環(huán)己胺,所述有機錫類催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、單丁基 氧化錫或二丁基氧化錫,所述有機硅泡沫穩(wěn)定劑為二甲基硅氧烷,所述物理發(fā)泡劑為低沸 點的惰性烴類化合物,所述阻燃劑為含磷阻燃劑,按其重量份數(shù)計混合多元醇1〇〇份、胺類 催化劑0.5~3份、有機錫類催化劑0.5~3份、有機硅泡沫穩(wěn)定劑0.5~3份、物理發(fā)泡劑10~ 30份、H20 1~10份和阻燃劑2~50份;
[0021]聚氨酯泡沫的制備:將白料與黑料按重量比(104.5~199): (70~150)進行混合, 所述黑料為甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或該三種異氰酸 酯(甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯)的聚合物,采用高速攪 拌或高壓噴涂發(fā)泡工藝,泡沫固化后得到木薯渣基聚氨酯泡沫塑料。
[0022]上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,具體步驟如下:
[0023] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0024]將干木薯渣采用機械勻質得到木薯渣粉末,分次或一次將所述木薯渣粉末與多元 醇、質子酸、非離子表面活性劑混合并攪拌得到分散均勻的木薯渣/多元醇液化底料,其中, 所述多元醇為聚乙二醇與低分子量的二或三元醇按質量比2~7:1混合的多元醇體系,所述 質子酸為硫酸、磷酸或鹽酸,所述非離子表面活性劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙 烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚磷酸酯或多元醇環(huán)氧乙烷加成物,所述木薯渣粉末與多元醇、質 子酸、非離子表面活性劑的質量比為100: (100~1000): (1~10): (0.2~10),將所述木薯 渣/多元醇液化底料加熱至110~190 °C并保溫10~180min,隨后加入固體堿至液化體系pH 值呈中性,所述固體堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂或碳酸鈉,冷卻后得到木薯渣基多元 醇;
[0025] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備:
[0026] 多元醇混配:將步驟(1)中所述木薯渣基多元醇與其他多元醇成比例混合得到混 合多元醇,所述木薯渣基多元醇與其他多元醇的質量比為1:10或更多,所述其他多元醇為 生物基多元醇、或由石化原料提取后合成的多元醇及聚醚、聚酯多元醇;
[0027] 白料的混配:所述混合多元醇與胺類催化劑、有機錫類催化劑、有機硅泡沫穩(wěn)定 劑、物理發(fā)泡劑、H20和阻燃劑混合均勻后得到白料,其中,所述胺類催化劑為三乙烯二胺、 四甲基乙二胺或二甲基環(huán)己胺,所述有機錫類催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、單丁基 氧化錫或二丁基氧化錫,所述有機硅泡沫穩(wěn)定劑為二甲基硅氧烷,所述物理發(fā)泡劑為低沸 點的惰性烴類化合物,所述阻燃劑為含磷阻燃劑,按其重量份數(shù)計混合多元醇1〇〇份、胺類 催化劑0.5~3份、有機錫類催化劑0.5~3份、有機硅泡沫穩(wěn)定劑0.5~3份、物理發(fā)泡劑10~ 30份、H 20 1~10份和阻燃劑2~50份;
[0028]聚氨酯泡沫的制備:將白料與黑料按重量比(104.5~199): (70~150)進行混合, 所述黑料為甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或該三種異氰酸 酯(甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯)的聚合物,采用高速攪 拌或高壓噴涂發(fā)泡工藝,泡沫固化后得到木薯渣基聚氨酯泡沫塑料。
[0029] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(1)中干木薯渣粉末 為對脫水后的木薯渣粗粉或經(jīng)生物質造粒處理的木薯渣顆粒進行擠壓揉搓、纖維切斷、機 械研磨等處理得到的木薯渣細粉末,處理設備是各類纖維剪切粉碎機或球磨機。
[0030] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(1)中干木薯渣是由 濕木薯渣依次經(jīng)過機械壓榨、晾曬及熱風烘干一系列脫水過程得到的水分含量不高于5% 的干渣。
[0031] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(1)中濕木薯渣為木 薯淀粉廠采用木薯根莖提取淀粉后的殘渣以及木薯酒精廠采用木薯根莖碎解漿發(fā)酵提取 酒精后的殘渣。
[0032] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(1)的多元醇中所述 聚乙二醇是平均分子質量為200、400或600的液態(tài)聚乙二醇,所述低分子量的二或三元醇是 指乙二醇、1,3_丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,6_己二醇和丙三醇中的一種或任意組合。
[0033] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(2)中生物基多元醇 為甘蔗渣、秸桿、玉米芯、淀粉和/或蓖麻油在多元醇中的液化產(chǎn)物混合物。
[0034] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(2)中低沸點的惰性 烴類化合物為一氟二氯乙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷或1,1,1,3,3-五氟丁烷。
[0035] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(2)中含磷阻燃劑為 三(2-氯丙烷)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,3_二氯丙基)磷酸酯、甲基磷酸二甲酯或 三聚氰胺磷酸酯。
[0036] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(1)中所得木薯渣基 多元醇的殘渣率可低至4%,表觀粘度為1500~7000mpa.s,羥值范圍在200~500mgK0H/g之 間。
[0037] 優(yōu)選的,上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,所述步驟(2)中所得木薯渣基 聚氨酯泡沫塑料的密度為20~801^/111 3,壓縮強度為80~3501^&,極限氧指數(shù)為20~28%。
[0038] 上述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的應用,用于制備可降解包裝緩沖材料或建筑物外 墻保溫材料。
[0039]本發(fā)明的有益效果是:
[0040] 上述木薯渣基多元醇,表觀粘度為1500~7000mpa.s,羥值范圍在200~500mgK0H/ g;利用該木薯渣基多元醇的反應活性制備的木薯渣基聚氨酯泡沫塑料密度為20~80kg/ m3,壓縮強度為80~350kpa,極限氧指數(shù)為20~28 % ;羥值測定方法:GB/T 12008.3-2009, 粘度GB/T12008 ? 7-2010;泡沫密度GB/T 6343-1995,壓縮強度GB/T 8813,阻燃性能GB/T 2406-1993。其制備方法所制得的木薯渣基多元醇殘渣率可低至4%,同等液化條件下,木薯 渣較其他木質纖維廢棄物的液化效率更高;達到同等液化效率下,木薯渣較其他木質纖維 原料的液化多元醇的羥值更高,以木薯渣的液化產(chǎn)物部分或大比例替代石化原料,將可明 顯降低部分聚氨酯泡沫塑料的原料成本,弱化該行業(yè)對石化原料的依賴,由此制備的生物 基聚氨酯泡沫較其它生物基(如木材、玉米芯、秸桿等)聚氨酯泡沫色度更低,呈現(xiàn)硬/半硬 泡特征,回彈性更好,同時為木薯渣增值轉化開辟新途徑。
【具體實施方式】
[0041]下面結合具體實施例對本發(fā)明所述技術方案作進一步的說明。
[0042] 實施例1
[0043] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0044]將木薯淀粉廠濕木薯渣壓榨脫水,在晾場晾曬風干后,采用熱風烘干裝置繼續(xù)脫 水至水分低于5% ;采用植物纖維粉碎機將烘干后木薯渣粉碎至80目以上,以此得到木薯渣 細粉;
[0045] 將48.03g聚乙二醇400、8.04g丙三醇、0.1634g聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯(商 品名吐溫-80)與20.0 lg木薯渣細粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加1.50g 98%的濃 H2S〇4;
[0046] 將燒瓶油浴升溫至180 °C,保溫140min后,加入固體NaOH,將反應混合物中的酸性 物質中和,其用量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為黑色粘稠流體狀木薯渣 基多元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為2632mpa. s,羥值為274mgK0H/g;
[0047] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0048] 將8 ? 04g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、2 ? 06g聚醚多元醇4110 (430 ± 20mgK0H/g)、 0.15028三乙烯二胺、0.15998二月桂酸丁二錫(美國氣體1'-12)、0.15268二甲基硅氧烷(30-611)、0.1265g H20、1.8035g三(2-氯乙基)磷酸酯(TECP)、1.98g-氟化二氯乙烷(141b)混 合均勻,加入l〇.21g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(PM200)后在2000r/min速度下快速攪拌20 I秒后自然發(fā)泡生成木薯渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度37.08kg/m3,壓 縮強度168kpa,極限氧指數(shù)23.8% ?
[0049] 實施例2
[0050] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0051]將市售木薯渣粉烘干至水分低于5%;采用球磨機研磨至120目以上,以此得到木 薯渣微粉;
[0052] 將42.35g聚乙二醇400、14.18g丙三醇、0.4061g烷基酚聚氧乙烯醚(商品名0P-10) 與20.53g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加0.77g 98%的濃H2S〇4;
[0053]將燒瓶油浴升溫至150°C,保溫90min,加入固體K0H,將反應混合物中的酸性物質 中和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為棕褐色粘稠流體狀木薯渣基 多元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為3257mpa. s,羥值為378mgK0H/g;
[0054] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0055] 將8 ? 96g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、1 ? 05g聚醚多元醇4110(430 ± 20mgK0H/g)、 0.1494g三乙烯二胺、0.1492二月桂酸丁二錫(美國氣體T-12)、0.1507g二甲基硅氧烷⑴口-501)、0.1008g H20、4.2831g三(2-氯乙基)磷酸酯(TECP)、2.17g-氟化二氯乙烷(141b)混 合均勻,加入12.11g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(PM200)后,在2000r/min速度下快速攪拌10-20秒后自然發(fā)泡生成木薯渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度32.18kg/m 3,壓縮 強度194kpa,極限氧指數(shù)26.1%.
[0056] 實施例3
[0057] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0058]將市售經(jīng)生物質造粒的木薯渣粉碎后烘干至水分低于5%;采用球磨機研磨至120 目以上,以此得到木薯渣微粉;
[0059] 將46.77g聚乙二醇-600、9.31g乙二醇、0.2533g烷基酚聚氧乙烯醚(商品名0P-10) 與20.04g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加0.4624g 98%的濃H2S〇4;
[0060] 將燒瓶油浴升溫至140°C,保溫90min,加入固體NaOH,將反應混合物中酸性物質中 和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為酒紅色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為4856mpa. s,羥值為427mgK0H/g;
[0061] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0062] 將6.01g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、3.96g聚醚多元醇4110(430±20mgK0H/g)、 0.1022g四甲基乙二胺、0.1605辛酸亞錫(美國氣體T-9)、0.1589g二甲基硅氧烷(SD-201)、 0 ? 1014g H20、3 ? 5714g三丁氧乙基磷酸酯(TBEP)、3 ? 20g 1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa) 混合均勻,加入12.13g二苯基甲烷二異氰酸酯(拜耳2460M)后,在2000r/min速度下快速攪 拌10-20秒后自然發(fā)泡生成木薯渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度31.23kg/m 3, 壓縮強度203kpa,極限氧指數(shù)25.2 % ?
[0063] 實施例4
[0064] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0065]將木薯酒精廠殘渣初步粉碎后烘干至水分低于5% ;繼續(xù)粉碎至100目以上,以此 得到木薯渣細粉;
[0066] 將37.35g聚乙二醇-600、18.7g丙二醇、0.1752g烷基酚聚氧乙烯醚(商品名0P-10) 與20.14g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加0.4852g 98%的濃出5〇4;
[0067]將燒瓶油浴升溫至170 °C,保溫120min,加入固體NaOH,將反應混合物中酸性物質 中和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為黑色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為3724mpa. s,羥值為351mgK0H/g;
[0068] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0069] 將6.38g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、3.72g聚醚多元醇403(770±30mgK0H/g)、 0.2764g N,N-二甲基環(huán)己胺、0.1543辛酸亞錫(!'-9)、0.16268二甲基硅氧烷(30-622)、 0 ? 2055g H20、3 ? 2485g三丁氧乙基磷酸酯(TBEP)、2 ? 17g 1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa) 混合均勻,加入12.28g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(巴斯夫MI)后,在2000r/min速度下快速攪 拌10-25秒后自然發(fā)泡生成木薯渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度35.61kg/m 3, 壓縮強度229kpa,極限氧指數(shù)24.7 % ?
[0070] 實施例5
[0071] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0072]將木薯酒精廠殘渣初步粉碎后烘干至水分低于5% ;球磨處理至160目以上,以此 得到木薯渣微粉;
[0073] 將50 ? 12g聚乙二醇_400、6 ? 07g 1,4_丁二醇、0 ? 3533g脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯 (商品名BL-202)與19.83g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加0.9274g 37 % HC1;
[0074]將燒瓶油浴升溫至160°C,保溫180min,加入固體碳酸鈉,將反應混合物中酸性物 質中和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為黑色粘稠流體狀木薯渣基 多元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為3907mpa. s,羥值為383mgK0H/g;
[0075] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0076] 將9.02g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、0.95g聚醚多元醇403(770±30mgK0H/g)、 0.1502g三乙烯二胺、0.1458二月桂酸丁二錫(美國氣體T-12)、0.1964g二甲基硅氧烷⑴口-611)、0.2160g H20、3.1305g三丁氧乙基磷酸酯(TBEP)、2.54g-氟二氯乙烷(141b)混合均 勻,加入14.18g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(PM200)后,在2000r/min速度下快速攪拌10-20秒 后自然發(fā)泡生成木薯渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度38.15kg/m 3,壓縮強度 181kpa,極限氧指數(shù)23.5% ?
[0077] 實施例6
[0078] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0079] 將市售木薯渣粉烘干至水分低于5%;采用球磨機研磨至200目以上,以此得到木 薯渣微粉;
[0080] 將40.128聚乙二醇-600、15.668己二醇、0.4484壬基酚聚氧乙烯醚(商品名即-10)與21.36g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加1.2207g 85%H3P〇4;
[0081] 將燒瓶油浴升溫至150°C,保溫90min,加入固體氧化鎂,將反應混合物中酸性物質 中和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為黑色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為4318mpa. s,羥值為425mgK0H/g;
[0082] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0083] 將7.45g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、2.33g聚醚多元醇403(770 ± 30mgK0H/g)、 0.3752g四甲基乙二胺、0.0803辛酸亞錫(T-9)、0.1233g二甲基硅氧烷(SD-201)、0.1055g H20、5.2076g磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCPP)、1.62g 1,1,1,3,3-五氟丁烷混合均勻,加 入10.72g甲苯二異氰酸酯,在2000r/min速度下快速攪拌30-40秒后自然發(fā)泡生成木薯渣基 聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度58.54kg/m 3,壓縮強度306kpa,極限氧指數(shù) 27.2% .
[0084] 實施例7
[0085] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0086]將木薯酒精廠殘渣初步粉碎后烘干至水分低于5% ;繼續(xù)粉碎至100目以上,以此 得到木薯渣細粉;
[0087] 將40.06g聚乙二醇-600、14.78丙二醇、0.15448烷基酚聚氧乙烯醚(商品名(^-10) 與25.21 g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加1.4314g 98 %的濃H2S〇4;
[0088]將燒瓶油浴升溫至130°C,保溫60min,加入固體NaOH,將反應混合物中酸性物質中 和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為棕褐色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為5213mpa. s,羥值為434mgK0H/g;
[0089] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0090] 將8.16g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、1.96g聚醚多元醇403(770±30mgK0H/g)、 0.1268g三乙烯二胺、0.1052辛酸亞錫(T-9)、0.3106g二甲基硅氧烷(思德SD-622)、0.1085g H20、2.1427g磷酸三聚氰胺(MPP)、0.86g-氟二氯乙烷(141b)混合均勻,加入13.27g二苯甲 基丙烷二異氰酸酯(PM200)后,在2000r/min速度下快速攪拌30-40秒后自然發(fā)泡生成木薯 渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度63.57kg/m 3,壓縮強度336kpa,極限氧指數(shù) 25.4% .
[0091] 實施例8
[0092] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0093]將木薯酒精廠殘渣初步粉碎后烘干至水分低于5% ;繼續(xù)粉碎至100目以上,以此 得到木薯渣細粉;
[0094] 將42.058聚乙二醇-600、14.138丙二醇、0.20348烷基酚聚氧乙烯醚(商品名0卩- 10)與20.18g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加1.0425g 98%的濃H2S〇4; [0095]將燒瓶油浴升溫至130°C,保溫60min,加入固體NaOH,將反應混合物中酸性物質中 和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為酒紅色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為5372mpa. s,羥值為457mgK0H/g;
[0096] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0097] 將8.02g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、2.01g聚醚多元醇403(770±30mgK0H/g)、 0.1542g N,N-二甲基環(huán)己胺、0.1583二月硅酸丁二錫(美國氣體T-12)、0.1749g二甲基硅氧 烷(思德SD-103)、0.1513g H20、4.0218g三(2-氯乙基)磷酸酯(TECP)、2.21g 1,1,1,3,3_五 氟丙烷(HFC-245fa)混合均勻,加入12.06g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(PM200)后,在2000r/ min速度下快速攪拌20-40秒后自然發(fā)泡生成木薯渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫 密度42.67kg/m3,壓縮強度283kpa,極限氧指數(shù)25.6% ?
[0098] 實施例9
[0099] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0100] 將木薯酒精廠殘渣初步粉碎后烘干至水分低于5% ;繼續(xù)粉碎至100目以上,以此 得到木薯渣細粉;
[0101] 將48.25g聚乙二醇-600、8.07g丙二醇、0.0943g聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯(商 品名吐溫-80)與20.03g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加1.5402g 98 %的 濃H2S〇4;
[0102] 將燒瓶油浴升溫至130°C,保溫30min,加入固體NaOH,將反應混合物中酸性物質中 和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為酒紅色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為5839mpa. s,羥值為483mgK0H/g;
[0103] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的合成:
[0104] 將7.35g上述木薯渣基液化產(chǎn)物、3.54g聚醚多元醇403(770±30mgK0H/g)、 0.2042g N,N-二甲基環(huán)己胺、0.1074辛酸亞錫(T-9)、0.1883g二甲基硅氧烷(邁圖L580)、 0 ? 1151g H20、1 ? 0223g三丁氧乙基磷酸酯(TBEP)、1 ? 94g 1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa) 混合均勻,加入10.85g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(PM200)后,在2000r/min速度下快速攪拌 20-35秒后自然發(fā)泡生成木薯渣基聚氨酯泡沫,室溫下固化24h。該泡沫密度54.38kg/m 3,壓 縮強度294kpa,極限氧指數(shù)22.7% ?
[0105] 實施例10
[0106] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0107] 將木薯酒精廠殘渣初步粉碎后烘干至水分低于5% (干木薯渣);球磨至200目以 上,以此得到木薯渣細粉;
[0108] 將42.03g聚乙二醇-600、15.898丙二醇、0.14528聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯 (商品名吐溫-80)與20.03g木薯渣微粉分批加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加1.0421g 98%的濃出3〇4;
[0109] 將燒瓶油浴升溫至140°C,保溫60min,加入固體NaOH,將反應混合物中酸性物質中 和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為酒紅色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為4813mpa. s,羥值為426mgK0H/g;
[0110] (2)木薯渣基聚氨酯保溫板的制備:
[0111] 將40.66上述木薯渣基液化產(chǎn)物、10.25g聚醚多元醇4110、0.78g三乙烯二胺、 0.61g二月硅酸丁二錫(T-12)、0.76二甲基硅氧烷(SD-611)、0.52g H20、11.56g三丁氧乙基 磷酸酯(TBEP)混合均勻,加入61.15g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(PM200)后,在2000r/min速 度下攪拌10-15秒后均勻倒入20cm X 20cm X 5cm模具中,加蓋密封,室溫下固化24h后得到木 薯渣基聚氨酯泡沫保溫板,該泡沫密度62.75kg/m3,壓縮強度286kpa,極限氧指數(shù)24.7 %, 閉孔率92%,平均孔徑0.45mm,導熱系數(shù)0.025w/(m.K)。
[0112] 實施例11
[0113] (1)木薯渣基多元醇的制備:
[0114] 將木薯酒精廠殘渣初步粉碎后烘干至水分低于5%;繼續(xù)粉碎至120目以上,以此 得到木薯渣細粉;
[0115] 將42.16g聚乙二醇-400、14.198丙三醇、0.19028聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯 (商品名吐溫-80)與20.46g木薯渣微粉一次加入三口燒瓶中,攪拌均勻后滴加1.2013g 98%的濃出3〇4;
[0116] 將燒瓶油浴升溫至130°C,保溫40min,加入固體NaOH,將反應混合物中酸性物質中 和,其加量以反應體系pH調節(jié)至中性為準,冷卻出料,產(chǎn)品為酒紅色粘稠流體狀木薯渣基多 元醇液化產(chǎn)物,表觀粘度為5624mpa. s,羥值為461mgK0H/g;
[0117] (2)木薯渣基聚氨酯泡沫緩沖材料的制備:
[0118] 將40.35上述木薯渣基液化產(chǎn)物、10.50g聚醚多元醇430、0.75g三乙烯二胺、0.81g 二月硅酸丁二錫(T-12)、0.74二甲基硅氧烷(SD-611)、0.50g H20、10.64g-氟二氯乙烷 (141b)混合均勻,加入48.25g二苯甲基丙烷二異氰酸酯(PM200)后,在2000r/min速度下攪 拌10-15秒后均勻倒入10cmX10cmX20cm模具中,加蓋密封,室溫下固化24h后得到木薯渣 基聚氨酯泡沫保緩沖材料,該泡沫密度53.84kg/m 3,壓縮強度86kpa,開孔率32 %,回彈率 27 ? 5 %,24h靜應力蠕變值15 ? 3 %。
[0119] 上述參照實施例對該木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨酯泡沫塑料及其制備方法 進行的詳細描述,是說明性的而不是限定性的,可按照所限定范圍列舉出若干個實施例,因 此在不脫離本發(fā)明總體構思下的變化和修改,應屬本發(fā)明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種木薯渣基多元醇,其特征在于:表觀粘度為1500~7000mpa. S,輕值范圍在200~ 500mgK0H/g,是由下述方法制備得到的:將干木薯渣采用機械勻質得到木薯渣粉末,分次或 一次將所述木薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離子表面活性劑混合并攪拌得到分散均勻的 木薯渣/多元醇液化底料,其中,所述多元醇為聚乙二醇與低分子量的二或三元醇按質量比 2~7:1混合的多元醇體系,所述質子酸為硫酸、磷酸或鹽酸,所述非離子表面活性劑為烷基 酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚磷酸酯或多元醇環(huán)氧乙烷加成 物,所述木薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離子表面活性劑的質量比為100: (100~1000):(1 ~10) :(0.2~10),將所述木薯渣/多元醇液化底料加熱至110~190°C并保溫10~180min, 隨后加入固體堿至液化體系pH值呈中性,所述固體堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂或碳酸 鈉,冷卻后得到木薯渣基多元醇。2. 權利要求1所述的木薯渣基多元醇的制備方法,其特征在于:具體步驟包括:將干木 薯渣采用機械勻質得到木薯渣粉末,分次或一次將所述木薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離 子表面活性劑混合并攪拌得到分散均勻的木薯渣/多元醇液化底料,其中,所述多元醇為聚 乙二醇與低分子量的二或三元醇按質量比2~7:1混合的多元醇體系,所述質子酸為硫酸、 磷酸或鹽酸,所述非離子表面活性劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚、脂肪醇聚 氧化乙烯醚磷酸酯或多元醇環(huán)氧乙烷加成物,所述木薯渣粉末與多元醇、質子酸、非離子表 面活性劑的質量比為100: (100~1000): (1~10): (0.2~10),將所述木薯渣/多元醇液化底 料加熱至110~190 °C并保溫10~180min,隨后加入固體堿至液化體系pH值呈中性,所述固 體堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂或碳酸鈉,冷卻后得到木薯渣基多元醇。3. -種木薯渣基聚氨酯泡沫塑料,其特征在于:密度為20~80kg/m3,壓縮強度為80~ 350kpa,極限氧指數(shù)為20~28%,是由下述方法制備得到的: (A) 多元醇混配:將所述木薯渣基多元醇與其他多元醇按比例混合得到混合多元醇,所 述木薯渣基多元醇與其他多元醇的質量比不少于1:10,所述其他多元醇為生物基多元醇、 或由石化原料提取后合成的多元醇及聚醚、聚酯多元醇; (B) 白料的混配:所述混合多元醇與胺類催化劑、有機錫類催化劑、有機硅泡沫穩(wěn)定劑、 物理發(fā)泡劑、H20和阻燃劑混合均勻后得到白料,其中,所述胺類催化劑為三乙烯二胺、四甲 基乙二胺或二甲基環(huán)己胺,所述有機錫類催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、單丁基氧化 錫或二丁基氧化錫,所述有機硅泡沫穩(wěn)定劑為二甲基硅氧烷,所述物理發(fā)泡劑為低沸點的 惰性烴類化合物,所述阻燃劑為含磷阻燃劑,按其重量份數(shù)計混合多元醇100份、胺類催化 劑0.5~3份、有機錫類催化劑0.5~3份、有機硅泡沫穩(wěn)定劑0.5~3份、物理發(fā)泡劑10~30 份、H 20 1~10份和阻燃劑2~50份; (C) 聚氨酯泡沫的制備:將白料與黑料按重量比(104.5~199): (70~150)進行混合,所 述黑料為甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或該三種異氰酸酯 的聚合物,采用高速攪拌或高壓噴涂發(fā)泡工藝,泡沫固化后得到木薯渣基聚氨酯泡沫塑料。4. 權利要求3所述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,其特征在于:具體步驟如下: (1)木薯渣基多元醇的制備: 將干木薯渣采用機械勻質得到木薯渣粉末,分次或一次將所述木薯渣粉末與多元醇、 質子酸、非離子表面活性劑混合并攪拌得到分散均勻的木薯渣/多元醇液化底料,其中,所 述多元醇為聚乙二醇與低分子量的二或三元醇按質量比2~7:1混合的多元醇體系,所述質 子酸為硫酸、磷酸或鹽酸,所述非離子表面活性劑為烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧化乙烯 醚、脂肪醇聚氧化乙烯醚磷酸酯或多元醇環(huán)氧乙烷加成物,所述木薯渣粉末與多元醇、質子 酸、非離子表面活性劑的質量比為100: (100~1000): (1~10): (0.2~10),將所述木薯渣/ 多元醇液化底料加熱至110~190 °C并保溫10~180min,隨后加入固體堿至液化體系pH值呈 中性,所述固體堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂或碳酸鈉,冷卻后得到木薯渣基多元醇; (2)木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備: (A) 多元醇混配:將步驟(1)中所述木薯渣基多元醇與其他多元醇成比例混合得到混合 多元醇,所述木薯渣基多元醇與其他多元醇的質量比為1:10或更多,所述其他多元醇為生 物基多元醇、或由石化原料提取后合成的多元醇及聚醚、聚酯多元醇; (B) 白料的混配:所述混合多元醇與胺類催化劑、有機錫類催化劑、有機硅泡沫穩(wěn)定劑、 物理發(fā)泡劑、H20和阻燃劑混合均勻后得到白料,其中,所述胺類催化劑為三乙烯二胺、四甲 基乙二胺或二甲基環(huán)己胺,所述有機錫類催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、單丁基氧化 錫或二丁基氧化錫,所述有機硅泡沫穩(wěn)定劑為二甲基硅氧烷,所述物理發(fā)泡劑為低沸點的 惰性烴類化合物,所述阻燃劑為含磷阻燃劑,按其重量份數(shù)計混合多元醇100份、胺類催化 劑0.5~3份、有機錫類催化劑0.5~3份、有機硅泡沫穩(wěn)定劑0.5~3份、物理發(fā)泡劑10~30 份、H 20 1~10份和阻燃劑2~50份; (C) 聚氨酯泡沫的制備:將白料與黑料按重量比(104.5~199): (70~150)進行混合,所 述黑料為甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或該三種異氰酸酯 的聚合物,采用高速攪拌或高壓噴涂發(fā)泡工藝,泡沫固化后得到木薯渣基聚氨酯泡沫塑料。5. 根據(jù)權利要求4所述的木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,其特征在于:所述步驟 (1) 的多元醇中所述聚乙二醇是平均分子質量為200、400或600的液態(tài)聚乙二醇,所述低分 子量的二或三元醇是指乙二醇、1,3_丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,6_己二醇和丙三醇中的一種或 任意組合;所述步驟(2)中生物基多元醇為甘蔗渣、秸桿、玉米芯、淀粉和/或蓖麻油在多元 醇中的液化產(chǎn)物混合物。6. 根據(jù)權利要求4所述的木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,其特征在于:所述步驟 (2) 中低沸點的惰性烴類化合物為一氟二氯乙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷或1,1,1,3,3-五氟 丁烷。7. 根據(jù)權利要求4所述的木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,其特征在于:所述步驟 (2)中含磷阻燃劑為三(2-氯丙烷)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,3_二氯丙基)磷酸 酯、甲基磷酸二甲酯或三聚氰胺磷酸酯。8. 根據(jù)權利要求4所述的木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,其特征在于:所述步驟 (1) 中所得木薯渣基多元醇的殘渣率可低至4%,表觀粘度為1500~7000mpa.s,羥值范圍在 200 ~500mgK0H/g之間。9. 根據(jù)權利要求4所述的木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的制備方法,其特征在于:所述步驟 (2) 中所得木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的密度為20~80kg/m3,壓縮強度為80~350kpa,極限 氧指數(shù)為20~28 %。10. 權利要求3所述木薯渣基聚氨酯泡沫塑料的應用,其特征在于:用于制備可降解包 裝緩沖材料或建筑物外墻保溫材料。
【文檔編號】C08G18/28GK105968292SQ201610266972
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年4月26日
【發(fā)明人】陶正毅, 侯慶喜, 胡惠仁, 劉洪斌, 楊瑞, 陳小鳳, 張帆, 張一帆, 王倩, 劉麗燕
【申請人】天津科技大學