使用金屬板復(fù)合用樹脂膜、樹脂復(fù)合金屬板的容器及其容器蓋的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種可適用于嚴(yán)苛加工用途、具有極高加工性的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜、以該樹脂薄膜為復(fù)合的樹脂復(fù)合金屬板、以該樹脂復(fù)合金屬板加工的容器、容器蓋。為達(dá)到此目的的本發(fā)明，是由在機(jī)械特性上，于45℃下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13～40MPa的聚酯樹脂所構(gòu)成的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜。此外，所述聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)20～80重量％，或由聚酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的兩層構(gòu)成的樹脂薄膜，所述聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度1/2以上的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜。
【專利說明】使用金屬板復(fù)合用樹脂膜、樹脂復(fù)合金屬板的容器及其容器羔
R 口 JHL
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及可適用于抽拉加工、抽拉沖擠加工、薄殼化抽拉加工，甚至在薄殼化抽拉加工后施以沖擠加工等嚴(yán)苛加工用途，具有極高加工性的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜、樹脂復(fù)合金屬板，以及使用該樹脂復(fù)合金屬板的容器、容器蓋。
【背景技術(shù)】
[0002]以往諸如飲料罐等容器，出于減少容器壁厚、帶來罐體輕量化以及擴(kuò)大內(nèi)容積的目的，廣泛使用施加嚴(yán)苛加工的抽拉加工、抽拉沖擠加工、薄殼化抽拉加工，甚至在薄殼化抽拉加工后施以沖擠加工所成形者。
[0003]這些容器為了確保對內(nèi)容物的抗腐蝕性、削減涂裝成本，以及排除涂裝工程中溶劑飛散導(dǎo)致的環(huán)境污染等，適用的是事先復(fù)合樹脂薄膜的金屬板施以如上述般嚴(yán)苛加工所制成的容器。上述嚴(yán)苛加工用途所使用的樹脂復(fù)合金屬板，一般是將熱可塑性聚酯樹脂沿雙軸方向延伸后，熱固定后的雙軸配向薄膜使用熱恪接法復(fù)合于金屬板。
[0004]這些將雙軸配向薄膜復(fù)合于金屬板之前的狀態(tài)，若以拉伸試驗(yàn)機(jī)(Tensilon)測量其機(jī)械特性，一般會得到屈服強(qiáng)度大、伸度(斷裂伸度)小的特性。
[0005]將這種雙軸配向薄膜在不破壞雙軸配向的前提下不使用熱熔接法而使用接著劑復(fù)合于金屬板，施以如上述般的嚴(yán)苛加工，因?yàn)樯於刃?，在高?qiáng)度加工部的樹脂薄膜會斷裂，且在薄膜上產(chǎn)生無數(shù)裂痕。
[0006]另外，如果接著力不良，加工時樹脂薄膜會剝離。
[0007]因此，用于上述嚴(yán)苛加工用途的樹脂復(fù)合金屬板，使用熱熔接法將雙軸配向薄膜復(fù)合于金屬板，由于薄膜與金屬板進(jìn)行熱熔接時的加熱，使復(fù)合的前薄膜具備的雙軸配向的部分或全部消失，降低復(fù)合于金屬板后的薄膜屈服強(qiáng)度、提高伸度，藉此防止加工時的薄膜剝離、薄膜斷裂，以及薄膜裂痕的產(chǎn)生。
[0008]然而，失去配向性的樹脂薄膜穿透性大，內(nèi)容物會穿透樹脂薄膜腐蝕金屬基材，再者，失去配向的薄膜在顯示內(nèi)容物的印刷工程中進(jìn)行加熱，會生成粗大結(jié)晶，當(dāng)容器掉落或容器的間互相撞擊時，薄膜容易產(chǎn)生龜裂，具有上述種種缺點(diǎn)。
[0009]因此，做為可適用于如上所述的嚴(yán)苛加工用途的樹脂復(fù)合金屬板，本發(fā)明人提案以耐沖擊性等優(yōu)良的聚對苯二甲酸丙二酯系(PTT)薄膜復(fù)合在金屬板上。
[0010]例如日本專利第3849826號(專利文獻(xiàn)I)中記載了關(guān)于以低結(jié)晶化度且無配向的聚對苯二甲酸丙二酯系薄膜被覆于金屬板上，獲得改善了耐沖擊性的樹脂被覆金屬成形體的薄膜被覆金屬板，金屬板的至少單面上，由以聚對苯二甲酸丙二酯為主體的融點(diǎn)為190?230°C，微差掃描熱量儀(DSC)所測的結(jié)晶化度在90%以下、低結(jié)晶化度且無配向的聚酯薄膜被覆所構(gòu)成。
[0011 ]此外，在日本專利第3709869號(專利文獻(xiàn)2)中記載了關(guān)于改善機(jī)械特性和與金屬板的貼合，即使對薄膜進(jìn)行融點(diǎn)附近或融點(diǎn)以上的熱處理亦不會白化的聚酯薄膜，以對苯二甲酸丁二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)1?90重量％，和與該聚酯(A)具有不同結(jié)晶性的聚酯(B)90?10重量％相調(diào)合所得，構(gòu)成微差掃描熱量儀(DSC)所測在降溫時的再結(jié)晶化峰值半值點(diǎn)在0.25以下的聚酯薄膜。
[0012]另外，所述結(jié)晶性聚酯(B)理想的是PBT系(polybutylene terephthalate)聚酯、PEN系(polyethylene naphthalate)聚酯、PTT系(polytrimethylene terephthalate)聚酉旨、PHT系(polyhexamethylene terephthalate)聚酉旨、PPT系(polypropyleneterephthalate)聚酯中的任一種聚酯。
[0013]再者，日本專利第4288576號(專利文獻(xiàn)3)中記載了將溶融押出時的頸縮(neck-1n)縮小，抑制對所得溶融樹脂膜中的異物產(chǎn)生，藉由金屬罐的呈味特性和充填內(nèi)容物后的溫水殺菌處理，抑制金屬罐外面的外觀不良(樹脂膜的白化)產(chǎn)生的樹脂被覆金屬板制造方法，其是由使用T型模頭，令在烯烴系共聚合物于兩端部匯流的狀態(tài)下所得的溶融樹脂膜冷卻固化后，將兩端部裁斷除去獲得樹脂膜(A)和樹脂膜(B)的方法，以及將樹脂膜(A)和樹脂膜(B)層壓于加熱后的金屬板上的方法所構(gòu)成。
[0014]在此，樹脂膜(A)是指以聚對苯二甲酸丙二酯為主體的聚酯和烯烴系共聚合物以70:30?100:0(重量百分比)所構(gòu)成，樹脂膜(B)是指以聚對苯二甲酸丙二酯為主體的聚酯所構(gòu)成者。
[0015]先行技術(shù)文獻(xiàn)
[0016]專利文獻(xiàn)1:
[0017]日本專利第3849826號公報
[0018]日本專利第3709869號公報
[0019]日本專利第4288576號公報
[0020]日本專利第3124040號公報
[0021]發(fā)明所欲解決的問題:
[0022]然而，上述專利文獻(xiàn)所揭示的樹脂薄膜，以施加嚴(yán)苛加工的用途可能適用的具有極高加工性的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜而言，并不充分。例如，為了低減罐重量，讓罐壁厚度更薄而進(jìn)行沖擠加工度時等，會有加工時樹脂膜無法與變形隨動，自基材的金屬板上剝離的問題。
[0023]因此，本發(fā)明的目的在于提供一可適用于抽拉加工、抽拉沖擠加工、薄殼化抽拉加工，再者，在薄殼化抽拉加工后施以沖擠加工等嚴(yán)苛加工用途具有極高加工性的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜、復(fù)合該樹脂薄膜的樹脂復(fù)合金屬板，以及使用該樹脂復(fù)合金屬板的容器、容器蓋。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0024](I)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，是由在機(jī)械特性上于45°C下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13?40MPa的聚酯樹脂所構(gòu)成。
[0025](2)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，在上述(I)中，所述聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20?80重量％聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。
[0026](3)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，為由上述(I)的聚酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的兩層所構(gòu)成的樹脂薄膜，且所述聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度的1/2以上者。
[0027](4)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，在上述(3)中，所述聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20?80重量％聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。
[0028](5)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，在上述(3)或(4)中，所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是由共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)構(gòu)成。
[0029](6)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，為由依序復(fù)合共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)/上述的聚酯樹脂/聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三層所構(gòu)成，所述聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度的1/2以上。
[0030](7)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，為由依序復(fù)合共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)/上述的聚酯樹脂/共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三層所構(gòu)成，所述聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度的1/2以上。
[0031](8)本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，在上述(6)或(7)中，所述聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20?80重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)。
[0032](9)本發(fā)明的樹脂復(fù)合金屬板，是將上述(I)或(2)所述的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上。
[0033](10)本發(fā)明的樹脂復(fù)合金屬板，是將上述的聚酯樹脂、上述的調(diào)合樹脂，或共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)接觸金屬板，復(fù)合而成上述(3)?(5)中任一項(xiàng)所述的由兩層所構(gòu)成的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜。
[0034](11)本發(fā)明的樹脂復(fù)合金屬板，是將任一項(xiàng)的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)層接觸金屬板，復(fù)合而成上述(6)?(8)中任一項(xiàng)所述的由三層所構(gòu)成的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜。
[0035](12)本發(fā)明的容器，是將上述(9)?(11)中任一項(xiàng)所述的樹脂復(fù)合金屬板，加工為讓樹脂薄膜朝向內(nèi)側(cè)所形成。
[0036](13)本發(fā)明的容器蓋，是將上述(9)?(11)中任一項(xiàng)所述的樹脂復(fù)合金屬板，加工為讓樹脂薄膜朝向內(nèi)側(cè)所形成。
[0037]發(fā)明的效果
[0038]根據(jù)本發(fā)明，可提供樹脂薄膜之機(jī)械特性于45°C下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13?40MPa，可適用于施以抽拉加工、抽拉沖擠加工、薄殼化抽拉加工，甚至薄殼化抽拉加工后施以沖擠加工等嚴(yán)苛加工的用途，具有極高加工性的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜。
[0039]此外，樹脂薄膜的聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)20?80重量％者，藉此，PBT和PTT與聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)相較結(jié)晶化速度快，再者，調(diào)合此等的樹脂結(jié)晶化速度變快，可期待有白斑等的抑制效果。
[0040]再者，復(fù)合此樹脂薄膜于金屬板的樹脂復(fù)合金屬板，其密合性、加工性、耐久性優(yōu)升。
[0041]在此所謂白斑，是指使用了聚酯薄膜復(fù)合材的罐或罐蓋等，進(jìn)行調(diào)理殺菌處理(一般使用120?130°C的蒸氣處理)時，該罐或該罐蓋上有水滴附著，復(fù)合時溶融成為非晶狀態(tài)的薄膜層在該水滴附著部分結(jié)晶化，發(fā)生白斑的現(xiàn)象，有礙商品美觀，相當(dāng)不樂見。
[0042]在聚酯薄膜復(fù)合材上樹脂結(jié)晶化速度慢的情況下，結(jié)晶會慢慢成長、變大，因此薄膜上會產(chǎn)生白斑，白斑惡化，反之，當(dāng)結(jié)晶化速度快時，薄膜中會生成多數(shù)微小結(jié)晶，結(jié)果已知可大幅改善白斑(白斑現(xiàn)象)(參照特開平5 — 331302公報)。
[0043]此外，令樹脂薄膜為兩層，在兩層樹脂薄膜表層設(shè)置PET和共聚合PET層，令包含香氣成分吸附性較PET高的PBT的層不直接接觸內(nèi)容物，亦可適用于嚴(yán)格要求呈味特性的用途。
[0044]再者，樹脂薄膜共三層，三層樹脂薄膜的下層設(shè)置共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)層，除了可增加和基材(金屬板)間的黏合性、加工密合性，同時亦可增加抗基材腐蝕等的耐受性。
【附圖說明】
[0045]圖1是于PBT樹脂中，以50:50的比例調(diào)合PTT樹脂時的實(shí)際應(yīng)變一實(shí)際應(yīng)力曲線。
[0046]圖2顯示于PBT樹脂中調(diào)合PTT樹脂時的實(shí)際應(yīng)力變化圖。
[0047]圖3是顯示本發(fā)明的樹脂復(fù)合金屬板的實(shí)施方式說明圖。
[0048]圖4是顯示本發(fā)明的樹脂復(fù)合金屬板的其他實(shí)施方式說明圖。
[0049]圖5是顯示實(shí)施例所述的樹脂復(fù)合金屬板的樹脂層構(gòu)成概略圖。
【具體實(shí)施方式】
[0050]<實(shí)施方式I單層樹脂薄膜>
[0051]實(shí)施方式I相關(guān)的樹脂薄膜，其特征是由在機(jī)械特性上于45°C下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13?40MPa的聚酯樹脂所構(gòu)成。
[0052]實(shí)際應(yīng)力未滿13MPa的情況，將復(fù)合樹脂薄膜的樹脂復(fù)合金屬板成形加工為罐時，與壓邊工具、沖壓機(jī)等成形工具的摩擦系數(shù)增加過高，無法進(jìn)行均一的加工，會造成樹脂薄膜及金屬板上顯著的粗糙。此外，樹脂薄膜的屏障性也顯著降低，將樹脂復(fù)合金屬板成形為罐、充填內(nèi)容物后使其產(chǎn)生經(jīng)時變化的情況下，金屬板可能產(chǎn)生腐蝕，故并不理想。
[0053]另一方面，當(dāng)實(shí)際應(yīng)力超過40MPa的情況，施以薄殼化抽拉加工，甚至在薄殼化抽拉加工后進(jìn)行沖擠加工般的嚴(yán)苛加工時，樹脂薄膜會剝離，在樹脂薄膜上產(chǎn)生無數(shù)裂痕，無法完整在金屬板上復(fù)合樹脂薄膜。
[0054]因此，在樹脂薄膜的機(jī)械特性下，于45°C下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13?40MPa的聚酯樹脂所構(gòu)成，復(fù)合了樹脂薄膜的樹脂復(fù)合金屬板成形加工為罐時，可抑制與壓邊工具、沖壓機(jī)等成形工具的摩擦系數(shù)，進(jìn)行均一的加工，避免樹脂薄膜及金屬板上產(chǎn)生顯著粗糙。
[0055]此外，將樹脂復(fù)合金屬板成形為罐時也可不降低樹脂薄膜的屏障性，充填內(nèi)容物后使其產(chǎn)生經(jīng)時變化的情況下，不會令金屬板腐蝕。
[0056]再者，對樹脂復(fù)合金屬板施以嚴(yán)苛加工時，樹脂薄膜也不會剝離，樹脂薄膜上不會產(chǎn)生裂痕，可完整在金屬板上復(fù)合樹脂薄膜。
[0057]<薄膜厚度>
[°°58] 上述聚酯樹脂薄膜的厚度，理想的是5?50μηι，更理想的是10?30μηι。未滿5μηι時，
樹脂薄膜熔接在金屬板上時容易出現(xiàn)皺褶，極難穩(wěn)定復(fù)合。另一方面，超過50μπι雖能符合所需特性，但經(jīng)濟(jì)面并不有利。
[0059]另外，做為聚酯樹脂薄膜，亦可使用制造薄膜時在溶融聚酯樹脂中添加著色顏料等制膜所得的著色薄膜。
[0060]<實(shí)際應(yīng)力的測定方法>
[0061]以下說明樹脂薄膜的實(shí)際應(yīng)變以及實(shí)際應(yīng)力的測定方法。
[0062]將聚酯樹脂薄膜切成寬5mm，長50?60mm的拉力試片。此拉力試片使用測定環(huán)境維持在45°C的拉伸試驗(yàn)機(jī)(Tensi 1n)，以十字頭間隔20mm、拉伸速度200mm/分來測定公稱應(yīng)力一伸度曲線，求公稱應(yīng)力σ0和伸度EL。伸度EL可由下列公式求出。
[0063]EL=10X (L-L0)/L0
[0064]其中
[0065]L0:拉伸前的試片長度
[0066]L:拉伸后的試片長度
[0067]實(shí)際應(yīng)變ea及實(shí)際應(yīng)力0a各可由下列公式求出。
[0068]ea = e/(l+e)
[0069]oa = o0(l+e)
[0070]其中ε:應(yīng)變 e=EL/100
[0071]繪制出上述所得的實(shí)際應(yīng)變及實(shí)際應(yīng)力，制作實(shí)際應(yīng)變一實(shí)際應(yīng)力曲線，可讀取實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0時的實(shí)際應(yīng)力的值。
[0072]罐加工時成形應(yīng)變會為I以上，因此以實(shí)際應(yīng)變1.0為基準(zhǔn)，讀取其實(shí)際應(yīng)力的值。
[0073]例如，圖1為在PBT樹脂中以50:50的比例調(diào)合了 PTT樹脂時的實(shí)際應(yīng)變εa —實(shí)際應(yīng)力oa曲線。
[0074]如圖1所示，在I3BT樹脂中以50: 50的比例調(diào)合PTT樹脂時，實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0時可讀出實(shí)際應(yīng)力的值為13MPa。
[0075]此種實(shí)際應(yīng)變ea—實(shí)際應(yīng)力oa曲線可在本發(fā)明的實(shí)施方式的樹脂薄膜中測定，45°C下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0時，令實(shí)際應(yīng)力的值在13?40MPa范圍內(nèi)，可維持良好的加工性。
[0076]<實(shí)施方式2單層樹脂薄膜>
[0077]實(shí)施方式2的樹脂薄膜，是將實(shí)施方式I中的聚酯樹脂為聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，于其中調(diào)合20?80重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)而得到的。
[0078]<調(diào)合PTT樹脂為20?80重量％的理由>
[0079]圖2為顯示在PBT樹脂調(diào)合PTT樹脂時實(shí)際應(yīng)力的變化的圖表。
[0080]實(shí)施方式2的樹脂薄膜中，調(diào)合PBT樹脂和PTT樹脂的樹脂的PTT樹脂含有率以20?80重量％為范圍。
[0081 ] 此外，理想的PTT樹脂含有率為30?70重量％。更理想的范圍是40?60重量％。
[0082]亦即，如圖2所示，PTT樹脂的含有率為20?80重量％時，45°C(玻璃轉(zhuǎn)換溫度Tg附近)的實(shí)際應(yīng)力乃顯示極小值的范圍，因?yàn)門g附近的加工性良好。
[0083]據(jù)此結(jié)果，在PBT樹脂中調(diào)合PTT樹脂的樹脂，藉由令PTT樹脂含有率優(yōu)化，即使在樹脂薄膜的Tg附近溫度區(qū)域也可降低實(shí)際應(yīng)力，獲得加工性良好的樹脂層。
[0084]—般而言，在制罐業(yè)界實(shí)施嚴(yán)苛成形加工時，為了提高樹脂薄膜的加工性，會在高于樹脂薄膜的玻璃轉(zhuǎn)換溫度的溫度實(shí)施成形加工。
[0085]實(shí)施方式2的樹脂薄膜，根據(jù)圖2，未調(diào)合PTT樹脂的單獨(dú)PBT樹脂(PTT樹脂比例=O)中，在加工溫度45 0C下實(shí)際應(yīng)力為55MPa，但加工溫度65 °C下則降低為44MPa。
[0086]然而，PBT樹脂、PTT樹脂兩者的Tg(玻璃轉(zhuǎn)換溫度)均接近45°C，若增加調(diào)合至I3BT樹脂的PTT樹脂比例(往橫軸右方)，無論加工溫度為45°C或65°C，實(shí)際應(yīng)力的值均漸漸下降。
[0087]例如PBT/PTT調(diào)合比為50:50時，實(shí)際應(yīng)力=13MPa。
[0088]從圖2的結(jié)果可知，在TOT/PTT調(diào)合比為20?80重量％的領(lǐng)域中，令加工溫度為45°C的情況下的實(shí)際應(yīng)力，具有比在65°C下的實(shí)際應(yīng)力更低的極小領(lǐng)域。也就是說，可知在Tg附近45°C、PTT含有量為20?80重量％的領(lǐng)域中，可以用比在高于Tg的應(yīng)力值更小的應(yīng)力來加工。
[0089]因此，根據(jù)圖2所示的結(jié)果可知，Tg附近的加工性，令PTT樹脂含有率為20?80重量％時良好，理想的是30?70重量%，更理想的是40?60重量%。
[0090]一般來說，在比Tg更高溫域進(jìn)行成形加工時，容易產(chǎn)生附著于工具等或者樹脂層表面粗糙等導(dǎo)致的問題，為了確保加工性，必須提高加工溫度、降低實(shí)際應(yīng)力，所以取得當(dāng)中平衡的溫度設(shè)定乃不可或缺。
[0091 ]因此，如同上述在I3BT樹脂中調(diào)合PTT樹脂，令PTT樹脂含有率優(yōu)化，即使在Tg附近溫度區(qū)域也可降低實(shí)際應(yīng)力，獲得加工性良好的樹脂薄膜。
[0092]此外，亦已知此種藉由ΡΒΤ/ΡΤΤ調(diào)合樹脂提高加工性的效果，除了該調(diào)合樹脂單層薄膜，設(shè)于復(fù)層結(jié)構(gòu)的樹脂薄膜中至少一層中，也可獲得充分效果。關(guān)于此機(jī)制的詳細(xì)內(nèi)容目前尚難闡明，不過推測可能是由于設(shè)置實(shí)際應(yīng)力較低的層，可以獲得加工時的應(yīng)力分散效果，因而提升被覆膜整體加工性。
[0093]<實(shí)施方式3兩層樹脂薄膜>
[0094]實(shí)施方式3的樹脂薄膜，是實(shí)施方式I的聚酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)所形成的兩層樹脂薄膜，所述聚酯樹脂層的厚度為全樹脂層厚度的1/2以上。
[0095]藉此，可以形成維持表面特性的兩層樹脂薄膜。
[0096]所述聚酯樹脂層的厚度若未達(dá)全樹脂層厚度的1/2，施以嚴(yán)苛加工時樹脂薄膜會剝離，在樹脂薄膜上產(chǎn)生裂痕，可能無法完整在金屬板上復(fù)合樹脂薄膜，并不理想。
[0097]<實(shí)施方式4兩層樹脂薄膜>
[0098]實(shí)施方式4的樹脂薄膜，是實(shí)施方式3中的樹脂薄膜的聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(ΡΤΤ)20?80重量％者。
[0099]兩層樹脂的聚酯樹脂，由于在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)，樹脂薄膜具有讓上述加工性良好的效果，與復(fù)合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)相輔，適用于罐或罐蓋用的素材。
[0100]<實(shí)施方式5兩層樹脂薄膜>
[0101]實(shí)施方式5的樹脂薄膜，是實(shí)施方式3或4的樹脂薄膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為與其酸成分間苯二甲酸共聚合的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(ΡΕΤ/ΙΑ)所形成者。
[0102]使其為共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，可提升和基材(金屬板)的黏合性，在嚴(yán)苛加工時，樹脂薄膜亦不會剝離，可防止樹脂薄膜斷裂，薄膜上產(chǎn)生裂痕。
[0103]<實(shí)施方式6三層樹脂薄膜>
[0104]實(shí)施方式6的樹脂薄膜，為由依序復(fù)合共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(ΡΕΤ/ΙΑ)/實(shí)施方式I的聚酯樹脂/聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三層所構(gòu)成的樹脂薄膜，聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度的1/2以上。
[0105]中間由聚酯樹脂所形成的樹脂薄膜具有讓上述加工性良好的效果，與復(fù)合的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)相輔，適用于罐或罐蓋用的素材。
[0106]<實(shí)施方式7三層樹脂薄膜>
[0107]實(shí)施方式7的樹脂薄膜，為由依序復(fù)合共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)/實(shí)施方式I的聚酯樹脂/共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)而成的三層所構(gòu)成者，聚酯樹脂層的厚度占全樹脂層厚的度1/2以上。
[0108]中間由聚酯樹脂所形成的樹脂薄膜具有讓上述加工性良好的效果，與復(fù)合的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)相輔，適用于罐或罐蓋用的素材。
[0109]<實(shí)施方式8的三層樹脂薄膜>
[0110]實(shí)施方式8的樹脂薄膜，為實(shí)施方式6或7的聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20?80重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)。
[0111]中間由聚酯樹脂所形成的樹脂薄膜，亦即在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合了聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)，具有讓上述加工性良好的效果，與復(fù)合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)(含共聚合)的表面特性和樹脂薄膜的密合性相輔，適用于罐或罐蓋用的素材。
[0112]<薄膜的制造方法>
[0113]制造實(shí)施方式I?8的樹脂薄膜時，將構(gòu)成樹脂薄膜的樹脂組合物混合、溶融混練后使用。
[0114]混合、溶融混練可使用一般使用的溶融混練機(jī)，惟理想的是使用雙軸押出機(jī)，可一邊混練樹脂組合物、一邊成形為樹脂薄膜。
[0115]或者亦可以雙軸押出機(jī)混練、押出使成股狀，再制成顆粒后使用。
[0116]使用押出機(jī)所得的樹脂薄膜，可以一般眾所周知的方法復(fù)合。例如亦可以接著劑將第I層和第2層干式層壓后復(fù)合。
[0117]此外，亦可采用于第I層樹脂薄膜上，一邊押出第二層、一邊制造復(fù)合樹脂薄膜的押出層壓法。
[0118]此外，樹脂薄膜亦可用共押出方法生產(chǎn)，以三臺以上的押出機(jī)同時押出成形，于分流器(Feedblock)或模頭內(nèi)復(fù)合。其中最理想的是共押出法，因其一次押出即可生產(chǎn)，效率最高。共押出法可使用T型模頭(T-die)法，也可使用環(huán)型模頭(Circular die)法。
[0119]另外，復(fù)合樹脂薄膜亦可為押出制膜后再延伸的薄膜，但此時延伸工程所產(chǎn)生的薄膜的配向，必須以熱熔接令其在復(fù)合于金屬板時降低，調(diào)制成權(quán)利要求1所載的機(jī)械特性范圍內(nèi)。
[0120]<實(shí)施方式9樹脂復(fù)合金屬板>
[0121]接著說明實(shí)施方式9的樹脂復(fù)合金屬板。
[0122]實(shí)施方式9的樹脂復(fù)合金屬板，是于金屬板單面或雙面上，使用或不使用接著劑，復(fù)合出上述實(shí)施方式I或2的樹脂薄膜。
[0123]實(shí)施方式9的樹脂復(fù)合金屬板，在施以抽拉加工、抽拉沖擠加工、薄殼化抽拉加工后沖擠加工，甚至薄殼化抽拉加工等嚴(yán)苛加工容器，成形容器的情況下，與基材的金屬板的密合性優(yōu)異，加工時不會產(chǎn)生樹脂薄膜的層間剝離或與基材的剝離，可成形加工出質(zhì)量優(yōu)異的罐或罐蓋。
[0124]<金屬板的說明>
[0125]接著說明實(shí)施方式9的樹脂復(fù)合金屬板所用的金屬板。
[0126]做為復(fù)合樹脂薄膜基材的金屬板，使用經(jīng)帶狀表面處理后的鋼板或鋁合金板。若使用鋼板，只要其可進(jìn)行所述的嚴(yán)苛成形加工，并未特別限定鋼的化學(xué)成分，惟理想的是板厚0.15?0.30_的低碳冷延鋼板，再者，為確保和復(fù)合的樹脂薄膜的間的優(yōu)異加工密合性， 理想的是表面有鉻水和氧化物涂膜的鋼板，特別是有下層為金屬鉻、上層為鉻水和氧化物的二層涂膜的鋼板，亦即理想的是無錫鋼板(TFS)，再者，鋼板表面實(shí)施錫、鎳、鋁等一種或兩種以上的多層電鍍、合金電鍍，并于其上層再形成上述的二層結(jié)構(gòu)涂膜的鋼板亦可適用。
[0127]此外，鋁合金板如和鋼板一樣，為可進(jìn)行嚴(yán)苛成形加工的鋁合金板，并無特別限定化學(xué)成分，惟考慮到成本、成形加工性的觀點(diǎn)，理想的是3000系、5000系的鋁合金板，更理想的是以電解鉻酸處理、浸漬鉻酸處理、磷酸鉻酸處理，以堿性溶液、酸性溶液進(jìn)行蝕刻處理， 陽極氧化處理等眾所周知的方法，實(shí)施表面處理后的鋁合金板。
[0128]特別是在鋼板或鋁合金板上，形成上述的下層為金屬鉻、上層為鉻水和氧化物組成的二層涂膜時，考慮到復(fù)合的聚酯樹脂薄膜的加工密合性觀點(diǎn)，鉻水和氧化物的量，其中的絡(luò)理想的是在3?5 Omg/m2的范圍，更理想的是在7?2 5mg/m2的范圍。
[0129]此外，金屬鉻的量并不需要特別限定，考慮到加工后的抗腐蝕性、復(fù)合的樹脂薄膜的加工密合性的觀點(diǎn)，理想的是10?200mg/m2的范圍，更理想的是30?100mg/m2的范圍。 [〇13〇]<金屬板復(fù)合方法>[〇131]其次說明實(shí)施方式9的樹脂復(fù)合金屬板的制造方法。
[0132]將金屬板供給方式連續(xù)送出的金屬板，用加熱方式加熱至樹脂薄膜融點(diǎn)以上的溫度，讓金屬板單面或雙面接觸由薄膜供給方式送出的樹脂薄膜，在一對貼合滾筒之間重疊樹脂薄膜和金屬板，挾住壓接復(fù)合之后立刻急速冷卻。
[0133]接著冷卻速度，是根據(jù)金屬板溫度，貼合滾筒溫度，以及樹脂復(fù)合的金屬板接觸貼合滾筒的時間，亦即金屬板的送出速度，以及貼合滾筒和復(fù)合金屬板接觸部分(夾合部 (Nip):貼合滾筒直徑以及滾筒的彈性模數(shù)而定)的長度而定。[〇134]此外，本發(fā)明中將上述樹脂薄膜復(fù)合在金屬板時，或薄膜復(fù)合薄膜時，樹脂薄膜與金屬板之間以如下的接著劑為中介亦無妨。
[0135]<接著劑>
[0136]做為將樹脂薄膜與薄膜，或樹脂薄膜復(fù)合在金屬板時，所使用的接著劑，理想的是一般接著劑，例如聚酯系、丙烯系、聚乙酸乙烯樹脂系、乙烯醋酸乙烯酯樹脂系、尿素樹脂系、胺酯樹脂系等的乳劑型接著劑，因其相對于火較為安全又無臭，價格低廉。
[0137]其他亦可使用聚胺酯樹脂系等的乳劑型接著劑，或環(huán)氧酚樹脂系等的熱硬化型接著劑、聚胺酯樹脂系接著劑等。
[0138]另外，接著劑包括但不限于該等舉例。
[0139]<實(shí)施方式10樹脂復(fù)合金屬板>
[0140]其次說明實(shí)施方式10的樹脂復(fù)合金屬板。
[0141]圖3是顯示上述實(shí)施方式3?5的雙層樹脂薄膜復(fù)合在金屬板的樹脂復(fù)合金屬板的結(jié)構(gòu)說明圖。
[0142]實(shí)施方式10的樹脂復(fù)合金屬板，是將實(shí)施方式3?5的任兩層樹脂薄膜，以讓聚酯樹脂接觸到金屬板的方式復(fù)合而成。
[0143]圖3(a)是表示實(shí)施方式3的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上的狀態(tài)說明圖。如圖3(a)所示，樹脂薄膜的聚酯樹脂與金屬板接合。
[0144]圖3(b)是顯示實(shí)施方式4的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上的狀態(tài)說明圖。如圖3(b)所示，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)后的樹脂接合金屬板。
[0145]圖3(c)是顯示實(shí)施方式5的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上的狀態(tài)說明圖。如圖3(c)所示，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)后的樹脂接合金屬板。
[0146]不論哪一種復(fù)合的樹脂薄膜皆具有加工性與表面特性，可制成加工時不會有薄膜剝離或龜裂等的優(yōu)良罐與罐蓋。
[0147]<實(shí)施方式11樹脂復(fù)合金屬板>
[0148]接著說明實(shí)施方式11的樹脂復(fù)合金屬板。
[0149]圖4是顯示上述實(shí)施方式6?8的三層樹脂薄膜，復(fù)合在金屬板的樹脂復(fù)合金屬板的構(gòu)成說明圖。
[0150]實(shí)施方式11的樹脂復(fù)合金屬板，是將實(shí)施方式6?8的任三層樹脂薄膜，以讓任一的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接觸到金屬板的方式復(fù)合而成。
[0151]圖4(a)是顯示實(shí)施方式6的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上的狀態(tài)說明圖。如圖4(a)所示，樹脂薄膜的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接合金屬板。
[0152]圖4(b)是顯示實(shí)施方式7的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上的狀態(tài)說明圖。如圖4(b)所示，共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接合金屬板。
[0153]圖4(c)是顯示實(shí)施方式8的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上的狀態(tài)說明圖。如圖4(c)所示，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)后的樹脂夾在中間層，共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接合金屬板。
[0154]不論哪一種復(fù)合的樹脂薄膜皆具有加工性與表面特性，加工時可做為不會有薄膜剝離或龜裂等的優(yōu)良罐與罐蓋。
[0155]<實(shí)施方式12容器>
[0156]實(shí)施方式12的容器，是令實(shí)施方式9?11的任一樹脂復(fù)合金屬板，加工為讓復(fù)合的樹脂薄膜朝向容器內(nèi)側(cè)所形成。
[0157]做為容器，一般可為無縫罐(兩片罐)，為使聚酯樹脂的被覆面位於罐內(nèi)面?zhèn)?，以抽拉、再抽拉加工，抽拉、再抽拉方式的彎折拉伸加?深擠加工)，抽拉、再抽拉方式的彎折拉伸、沖擠加工或抽拉?沖擠加工等，對樹脂複合金屬板運(yùn)用以往周知的手段所制造。
[0158]此外，罐可為頸部成形后旋緊罐蓋使用的兩片罐，亦可為多段頸部成形加工、螺紋加工后，進(jìn)行封蓋使用的瓶形罐。
[0159]為瓶形罐時，亦可為底部旋緊罐蓋，在罐上部進(jìn)行封蓋的三片罐。
[0160]無縫罐的理想制造法為將樹脂復(fù)合金屬板裁斷為圓形，使用拉延模頭和拉延沖頭的組合，制作拉伸加工形成的淺拉延杯，并順帶在同一模型中一邊抽拉一邊進(jìn)行沖擠，反復(fù)數(shù)次同時抽拉沖擠加工，成形為徑小、高度大的罐杯。
[0161]此成形法中達(dá)到薄殼化的變形，為罐軸方向(高度方向)的荷重帶來的變形(彎折拉伸)和罐厚度方向荷重帶來的變形(沖擠)的組合，且以此順序進(jìn)行，藉此具有可有效賦予往罐軸方向的分子配向的優(yōu)點(diǎn)。
[0162]之后再進(jìn)行修整成形、以除去加工導(dǎo)致的被覆樹脂殘留應(yīng)變?yōu)槟康牡臒崽幚?，接著進(jìn)行開口端部的修整加工、曲面印刷、頸縮(neck-1n)加工、凸緣加工，完成罐體。
[0163] <實(shí)施方式13容器蓋>
[0164]實(shí)施方式13的容器蓋是令實(shí)施方式9?11中任一樹脂復(fù)合金屬板的樹脂薄膜位于容器內(nèi)側(cè)，以壓制成形等周知的成形法令樹脂復(fù)合金屬板成形為罐蓋。
[0165] 容器蓋(罐蓋)有保留蓋S0T(Stay On Tab)的易拉罐蓋和所謂拉開罐的易拉罐蓋， 其制造法可適用既往周知的任何制蓋法。
[0166]拉開罐的易拉罐蓋于外周側(cè)具備密封用溝，介著應(yīng)與罐體側(cè)面內(nèi)面嵌合的環(huán)狀罐緣部(埋頭孔)，此環(huán)狀罐緣部的內(nèi)側(cè)設(shè)有刻痕，于全周形成區(qū)隔該開口的部分。
[0167]此該開口部分的內(nèi)部形成有略半圓狀凹部面板，其是下押約略中央部所形成者； 凹窩，其是于凹部面板周圍令蓋材突出所形成的；以及鉚釘，其是令蓋材突出于罐蓋外面?zhèn)日?開口用罐蓋是由此鉚釘?shù)臎_壓所固定。
[0168]開口用罐蓋于其一端具有壓裂形成的開口用先端，于另一端具有固定用環(huán)。在鉚釘附近與刻痕相反側(cè)，形成有與刻痕不連續(xù)并設(shè)的斷裂開始用刻痕。
[0169]而在開口時，握持住開口用罐蓋的環(huán)，將其往上方拉高。[〇17〇]藉此，斷裂開始用刻痕會斷裂，開口用罐蓋的開口用先端相較下會被大幅壓至下方，開始裁斷部份刻痕。
[0171]接著，藉由將環(huán)往上方拉提，刻痕的殘留部份全周斷裂，可輕易開口。
[0172]易拉罐蓋的制造方法，是樹脂復(fù)合金屬板在壓制成形工程中打穿為圓形，同時制成罐蓋形狀，經(jīng)過對密封用溝的化合物的底襯及干燥的底襯工程，在刻痕刻設(shè)工程中從蓋的外面?zhèn)韧饘偎夭耐局羞M(jìn)行刻痕的刻設(shè)，順帶形成鉚釘，在鉚釘上裝上罐蓋后，打上鉚釘，藉此裝設(shè)罐蓋，制成易拉罐蓋。
[0173]實(shí)施例
[0174]以下以實(shí)施例再詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0175] <實(shí)施例1>
[0176]將聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合80重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)的加熱溶融樹脂組合物，從押出機(jī)的T型模頭押出到鑄造滾筒上，形成厚50wii的單層樹脂薄膜。
[0177]將此樹脂薄膜介著接著劑復(fù)合于基材(無錫鋼板(TFS))的兩面上，形成樹脂復(fù)合金屬板。[〇178]接著，將此樹脂復(fù)合金屬板沖切為料片，在加工溫度45 °C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，可獲得樹脂薄膜不會剝離的良好罐體，已確認(rèn)其作為容器的可使用性。
[0179]作為容器，使用抽拉沖擠加工法，如下成形加工為有底圓筒狀的罐。
[0180]將樹脂復(fù)合金屬板沖切為直徑:150mm的料片后，令聚酯樹脂薄膜被覆面位于罐的內(nèi)面，制成罐底徑:100mm的抽拉罐。[0181 ]接著，藉由再抽拉加工，制成罐底徑:80mm的再抽拉罐。
[0182]再者，對此再抽拉罐進(jìn)行復(fù)合加工，于深擠加工的同時進(jìn)行沖擠加工，制成罐底徑:65mm的抽拉沖擠罐。
[0183]此復(fù)合加工罐是在上端部的再抽拉加工部和沖擠加工部的間隔為20mm，再抽拉模頭的沖頭半徑為板厚的1.5倍，再抽拉模頭和沖壓機(jī)的間隙為板厚的1.0倍，沖擠加工部的間隙為原板厚的40%的條件下實(shí)施。[0184 ]接著依照周知的方法修整罐上部，施以頸縮(ne ck-1 n)加工、凸緣加工。
[0185]此外，將基材由TFS變更為鋁，做為容器蓋用，制造鋁基材單面復(fù)合與容器用相同的樹脂薄膜的樹脂復(fù)合金屬板。
[0186]之后，此樹脂復(fù)合金屬板利用沖壓成形法，讓樹脂薄膜位于容器內(nèi)側(cè)，成形出直徑 200的S0T蓋(罐蓋)，已確認(rèn)做為容器蓋的可使用性。
[0187]<實(shí)施例2>
[0188]將在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT) 加熱溶融樹脂組合物，由押出機(jī)的T型模頭押出于鑄造滾筒上，制成厚度25wii的單層樹脂薄膜。
[0189]將此樹脂薄膜不介由接著劑復(fù)合于基材(TFS)的兩面上。
[0190]接著與實(shí)施例1 一樣，在加工溫度45 °C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，獲得同樣的結(jié)果。
[0191]<實(shí)施例3>
[0192]在其機(jī)械特性上，將于45°C下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13?40MPa的聚酯樹脂，與聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)藉由共押出從押出機(jī)的T型模頭押出至鑄造滾筒上， 制造出厚度:15mi的聚酯樹脂和厚度:15mi的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)所形成的兩層樹脂薄膜(聚酯樹脂層厚度為全樹脂層厚度的1/2)。
[0193]令此兩層樹脂薄膜的聚酯樹脂接觸基材，介著接著劑復(fù)合于基材(TFS)的兩面。
[0194]接著與實(shí)施例1 一樣，在加工溫度45 °C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，獲得同樣的結(jié)果。
[0195]<實(shí)施例4>
[0196]實(shí)施例3的聚酯樹脂，準(zhǔn)備在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)50重量％的樹脂組合物，將此和與酸成分的間苯二甲酸15m〇L%共聚合的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PET/IA)樹脂，藉由共押出從押出機(jī)的T型模頭押出至鑄造滾筒上，制造出厚度:15wii的聚酯樹脂薄膜和厚度:lOwii的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)所形成的兩層樹脂薄膜(聚酯樹脂層厚度為全樹脂層厚度的1/2)。
[0197]此樹脂薄膜的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)與基材相接，不介著接著劑復(fù)合于基材(TFS)的兩面。
[0198]接著與實(shí)施例1 一樣，在加工溫度45 °C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，獲得同樣的結(jié)果。
[0199]<實(shí)施例5>
[0200]與實(shí)施例4相同，作為聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，準(zhǔn)備與其酸成分15m〇L%間苯二甲酸共聚合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，另外準(zhǔn)備在聚對苯二甲酸丁二醇酯 (TOT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT) 50重量％調(diào)合的樹脂組合物，藉由共押出從押出機(jī)的T型模頭押出至鑄造滾筒上，制造出厚度:10wii的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA) 和厚度:l〇Mi的PBT — PTT調(diào)合樹脂所形成的兩層樹脂薄膜(PBT — PTT調(diào)合樹脂層厚度為全樹脂層厚度的1/2)。
[0201]此樹脂薄膜的TOT — PTT調(diào)合樹脂接觸基材，介著接著劑，復(fù)合于基材(TF S)的兩面。
[0202]接著與實(shí)施例1 一樣，在加工溫度45 °C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，獲得同樣的結(jié)果。
[0203]<實(shí)施例6>[〇2〇4]準(zhǔn)備與酸成分15m〇L%間苯二甲酸共聚合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)50重量％調(diào)合的樹脂組合物，以及聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，藉由共押出從押出機(jī)的T型模頭押出至鑄造滾筒上，依序制造出厚度:l〇Mi的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和厚度:20m的聚酯樹脂，和厚度:l〇Mi的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)所形成的三層樹脂薄膜(中間聚酯樹脂層厚度比例/全樹脂層厚度比例=20/40)。[〇2〇5]令此樹脂薄膜的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接觸基材(TFS)，不介由接著劑復(fù)合于兩面。
[0206]接著與實(shí)施例1 一樣，在加工溫度45°C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，獲得同樣的結(jié)果。
[0207]<實(shí)施例7>[〇2〇8]準(zhǔn)備與酸成分10m〇L%間苯二甲酸共聚合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)50重量％的樹脂組合物， 以及與酸成分15m〇L%間苯二甲酸共聚合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)(PET/IA)，藉由共押出從押出機(jī)的T型模頭押出至鑄造滾筒上，依序制造出厚度:5mi的10m〇L%共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和厚度:20mi的聚酯樹脂，及厚度:5圓的15m〇L%共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)所形成的三層樹脂薄膜(中間聚酯樹脂層厚度比例/全樹脂層厚度比例= 20/30)。
[0209]令此樹脂薄膜的15m〇L%共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接觸基材(T FS)，不介由接著劑復(fù)合于兩面。
[0210]接著與實(shí)施例1 一樣，在加工溫度45°C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，獲得同樣的結(jié)果。
[0211]<實(shí)施例8>
[0212]準(zhǔn)備與酸成分5m〇L%間苯二甲酸共聚合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合50重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)的樹脂，以及與酸成分20moL%間苯二甲酸共聚合的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，
[0213]藉由共押出從押出機(jī)的T型模頭押出至鑄造滾筒上，依序制造出厚度:5mi的 5m〇L%共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和厚度:15m的TOT — PTT調(diào)合樹脂，及厚度:5mi的20moL%共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)所形成的三層樹脂薄膜(中間 PBT—PTT調(diào)合樹脂層厚度比例/全樹脂層厚度比例=15/25)。
[0214]令此樹脂薄膜的20m〇L%共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接觸基材(鋁)， 不介由接著劑復(fù)合于兩面。
[0215]接著與實(shí)施例1 一樣，在加工溫度45°C下進(jìn)行抽拉沖擠加工，獲得同樣的結(jié)果。[〇216]上述實(shí)施例1?8所記載的樹脂復(fù)合金屬板概略圖示如圖5。
[0217]【產(chǎn)業(yè)上可利用的可能性】
[0218]本發(fā)明的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，是樹脂薄膜其機(jī)械特性于45°C下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13?40MPa，可適用于施以抽拉加工、抽拉沖擠加工、薄殼化抽拉加工，甚至薄殼化抽拉加工后施以沖擠加工等嚴(yán)苛加工的用途，具有極高加工性的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，產(chǎn)業(yè)上的利用可能性極高。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其特征在于是由在機(jī)械特性上于45°c下實(shí)際應(yīng)變?yōu)?.0可得的實(shí)際應(yīng)力為13?40MPa的聚酯樹脂所構(gòu)成。2.如權(quán)利要求1所述的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其中所述的聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20?80重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。3.如權(quán)利要求1或2所述的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其中樹脂薄膜由權(quán)利要求1的聚酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)兩層所構(gòu)成，所述聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度1/2以上。4.如權(quán)利要求3所述的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其中所述聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20?80重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。5.如權(quán)利要求3或4所述的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是由共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)構(gòu)成。6.一種金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其特征在于是由依序復(fù)合共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)/權(quán)利要求1的聚酯樹脂/聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三層所構(gòu)成，所述聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度的1/2以上。7.—種金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其特征是由依序復(fù)合共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)/權(quán)利要求1的聚酯樹脂/共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三層所構(gòu)成，所述聚酯樹脂層厚度占全樹脂層厚度的1/2以上。8.如權(quán)利要求6或7所述的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜，其中所述聚酯樹脂為在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中調(diào)合20?80重量％的聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。9.一種樹脂復(fù)合金屬板，其特征在于是將權(quán)利要求1或2所述的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜復(fù)合在金屬板上。10.—種樹脂層金屬板，其特征在于是將權(quán)利要求1的聚酯樹脂、權(quán)利要求2的調(diào)合樹月旨，或共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)接觸金屬板，復(fù)合而成上述權(quán)利要求3?5中任一項(xiàng)所述的由兩層所構(gòu)成的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜。11.一種樹脂復(fù)合金屬板，其特征在于是將任一項(xiàng)的共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)層接觸金屬板，復(fù)合而成上述權(quán)利要求6?8中任一項(xiàng)所述的由三層所構(gòu)成的金屬板復(fù)合用樹脂薄膜。12.—種容器，其特征在于是將權(quán)利要求9?11中任一項(xiàng)所述的樹脂復(fù)合金屬板，加工為讓樹脂薄膜朝向內(nèi)側(cè)所形成。13.—種容器蓋，其特征在于是將權(quán)利要求9?11中任一項(xiàng)所述的樹脂復(fù)合金屬板，加工為讓樹脂薄膜朝向內(nèi)側(cè)所形成。
【文檔編號】C08J5/18GK105980459SQ201580004760
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2015年1月16日
【發(fā)明人】巖下寬之, 河村悟史, 宮崎孝彥
【申請人】東洋鋼鈑株式會社