通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，以間位或?qū)ξ惶寂鹜闉槌跏荚?，?jīng)丁基鋰引發(fā)引入1?溴?4?碘苯，再經(jīng)上三鍵反應(yīng)得到雙取代碳硼烷基苯基炔；在光照或熱引發(fā)下與巰基化合物發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，或在一價(jià)銅離子化合物的催化作用下與疊氮化物發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，得到碳硼烷衍生物。本發(fā)明反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得，后處理方便。所得到的碳硼烷衍生物可用于制備儲(chǔ)能聚合物材料，交通工具高能燃料，也可作為耐高溫膠黏劑、密封劑的原料。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及元素有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物 結(jié)構(gòu)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 自從2001年Kolb、Finn和Sharpless正式提出點(diǎn)擊化學(xué)(click chemistry)的概念 以來(lái)，它已經(jīng)成為現(xiàn)代合成方法的典范，并受到生物、化學(xué)以及材料等多個(gè)領(lǐng)域科學(xué)家的廣 泛關(guān)注。典型的點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)具有模塊化、高產(chǎn)率、立體選擇性以及應(yīng)用范圍寬等特點(diǎn)，以 碳-雜原子鍵形成(C-X-C)為目標(biāo)。該類(lèi)反應(yīng)突破了傳統(tǒng)的復(fù)雜合成方法，力求發(fā)展簡(jiǎn)單高 效的反應(yīng)來(lái)合成各類(lèi)新型功能結(jié)構(gòu)，甚至可以制備一些用其他方法難以合成或產(chǎn)率較低的 化合物。其中，疊氮化物與末端炔在Cu(I)催化下生成1，2, 3-三唑化合物，即Cu(I)催化的 Huisgen 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)又稱(chēng)Sharp less點(diǎn)擊化學(xué)，是目前研究和應(yīng)用最多的點(diǎn)擊反 應(yīng)。點(diǎn)擊化學(xué)良好的兼容性使其在藥物化學(xué)、生物大分子、表面改性等方面發(fā)揮著獨(dú)特的作 用。在生命與信息融合的背景下，現(xiàn)代有機(jī)合成的一個(gè)重要任務(wù)是開(kāi)拓高通量、高產(chǎn)率、高 選擇性以及原子經(jīng)濟(jì)的綠色與可持續(xù)合成方法來(lái)構(gòu)建各種信息分子系統(tǒng)以及光電功能材 料。利用點(diǎn)擊化學(xué)，可構(gòu)建了許多有機(jī)功能信息系統(tǒng)以及各類(lèi)小分子、低聚物、線(xiàn)性、樹(shù)枝狀 與超支化聚合物等光電功能材料。到目前為止，關(guān)于此方面的工作總結(jié)則相對(duì)較少。
[0003] 點(diǎn)擊反應(yīng)有著以下優(yōu)點(diǎn)：（1)反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，反應(yīng)過(guò)程對(duì)氧氣和水不敏;（2)原料廉 價(jià)易得，許多反應(yīng)的組件是衍生于烯烴和炔烴，這些都是石油裂化的產(chǎn)物。從能量與機(jī)理的 角度，碳-碳多重鍵都可以成為點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)的活性組件。（3)點(diǎn)擊反應(yīng)是很強(qiáng)的放熱反應(yīng)， 通過(guò)高能的反應(yīng)物或穩(wěn)定的產(chǎn)物都可以實(shí)現(xiàn)。（4)不需溶劑或用易于除去的溶劑；（5)產(chǎn)物 分離簡(jiǎn)單；（6)所生成產(chǎn)物在生理?xiàng)l件下穩(wěn)定。
[0004] 硼烷化學(xué)是當(dāng)今國(guó)際上一個(gè)引人注目的研究領(lǐng)域。從1912年開(kāi)始，Stock制備和分 離了 B2H6，B4H1Q，B5H9，B5H n，B6H1Q，BL4，其后硼烷經(jīng)歷了繁榮發(fā)展。美、英、前蘇聯(lián)等航天大 國(guó)將相關(guān)硼氫化合物列入高能火箭燃料研究計(jì)劃。Williams小組合成了碳硼烷，其是由兩 個(gè)碳原子、十個(gè)硼原子構(gòu)成，面體硼簇化合物的一個(gè)或多個(gè)硼頂點(diǎn)被碳原子取代而形成的 化合物。根據(jù)兩個(gè)碳原子的位置，可將碳硼烷分為鄰位碳硼烷(o-carborane)、間位碳硼烷 (m-carborane)和對(duì)位碳硼燒(p-carborane)。與硼氫化物對(duì)于熱、潮及各種化學(xué)反應(yīng)的極 端敏感性不同，它具有很高的熱、水解、氧化穩(wěn)定性等。某些碳硼烷衍生物一般不受鉻酸、高 錳酸鉀、過(guò)氧化物等的氧化破壞;且具有極好的耐熱性，碳硼烷甚至可以加熱至500°C而無(wú) 破壞。這一穩(wěn)定性，可以允許對(duì)于碳硼烷上帶強(qiáng)電負(fù)性的碳原子進(jìn)行正丁基鋰攻擊，進(jìn)一步 得到各種官能取代的有機(jī)化反應(yīng)。
[0005] 將碳硼烷引入碳-碳多重鍵可以與疊氮化合物、含巰基化合物等發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，進(jìn) 行功能化改性，得到一些列碳硼烷衍生物，從而達(dá)到通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu) 的目的；該方法反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得，后處理方便。所得到的碳硼烷衍生物可用于 制備高能聚合物材料，作為高能燃料原料，也可作為耐高溫粘接材料的原料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出一種通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方 法，操作簡(jiǎn)便，原料廉價(jià)易得，后處理方便。
[0007] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：一種通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼 烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，以間位或?qū)ξ惶寂鹜闉槌跏荚?，?jīng)丁基鋰引發(fā)引入1-溴-4-碘苯， 再經(jīng)上三鍵反應(yīng)得到雙取代碳硼烷基苯基炔;在光照或熱引發(fā)下與巰基化合物發(fā)生點(diǎn)擊反 應(yīng)，或在一價(jià)銅離子化合物的催化作用下與疊氮化物發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，得到碳硼烷衍生物。
[0008] 進(jìn)一步地，包括以下步驟： ⑴、在惰性氣體氛圍下，將5-10mm〇l間/對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml 的有機(jī)溶劑，在冰水浴下逐滴加入lOmmol正丁基鋰反應(yīng)0· 5-lh，然后加入15mmol的氯化亞 銅，0-25°C下攪拌反應(yīng)l_2h，減壓除去溶劑，將溶有15mmol的1-溴-4-碘苯的25ml有機(jī)溶液 用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到l〇〇°C反應(yīng)48-72h，得到紫紅色溶液；過(guò)濾，有機(jī)層用 lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得到褐色粉末，得到Br封 端的碳硼烷中間產(chǎn)物； ⑵、將Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物加入100ml的1M氫氧化鈉溶液中，常溫?cái)嚢?-5h，過(guò)濾， 二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端的碳硼烷中間產(chǎn)物； (3)、將炔基封端的碳硼烷中間產(chǎn)物溶于10_15ml有機(jī)溶液，加入2倍碳硼烷摩爾量的巰 基化合物，于365nm的紫外燈下照射24h，或在90-120 °C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑， 可得到SR1封端的碳硼烷衍生物； 或?qū)⑷不舛说奶寂鹜橹虚g產(chǎn)物用于l〇_15ml有機(jī)溶液，加入2倍碳硼烷摩爾量的疊氮 化合物，0.05倍碳硼烷摩爾量的Cu(I)鹽作為催化劑，90-120 °C封閉條件下加熱12h，旋蒸出 去溶劑，可得到R2封端含三唑環(huán)的碳硼烷衍生物。
[0009] 進(jìn)一步地，巰基化合物為2，3-二巰基丙酸、3-巰基丙酸甲酯、2-巰基乙酰苯胺、3-巰基丙酸丁酯、2-巰基噻唑、3-巰基丙酸、3-巰基-2-戊酮、3-巰基-2-丁醇、3-巰基-1-己醇 中的一種。
[0010] 進(jìn)一步地，疊氮化合物為疊氮基肼、4-疊氮丁酸、6-疊氮己酸、2-疊氮基乙醇、3-疊 氮基-1-丙胺中的一種。
[0011] 進(jìn)一步地，有機(jī)溶劑為四氫呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、三氯甲烷中 的一種。
[0012] 進(jìn)一步地，惰性氣體為氬氣或氮?dú)狻?br>[0013] 進(jìn)一步地，Cu( I)鹽為氯化亞銅、溴化亞銅、硫酸亞銅、硫化亞銅中的一種。
[0014]本發(fā)明以間位或?qū)ξ惶寂鹜闉槌跏荚?，?jīng)丁基鋰引發(fā)引入1-溴-4-碘苯，再經(jīng)上 三鍵反應(yīng)得到雙取代碳硼烷基苯基炔，然后再光照或熱引發(fā)下與巰基化合物發(fā)生點(diǎn)擊反 應(yīng)，或在一價(jià)銅離子化合物的催化作用下與疊氮化物發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，得到一些列碳硼烷衍 生物，反應(yīng)路線(xiàn)見(jiàn)式(I)所示，
Ri-SH為以下化合物中的一種:2，3-二巰基丙酸;3-巰基丙酸甲酯；2-巰基乙酰苯胺;3-巰基丙酸丁酯；2-巰基噻唑;3-巰基丙酸;3-巰基-2-戊酮;3-巰基-2-丁醇，3-巰基-1-己醇； R2-N3為以下化合物中的一種：疊氮基肼;4-疊氮丁酸；6-疊氮己酸；2-疊氮基乙醇；3-疊氮 基-1-丙胺； 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)將特征基團(tuán)引入碳硼烷中，反應(yīng) 條件簡(jiǎn)單，反應(yīng)過(guò)程易操作，原料廉價(jià)易得，后處理方便。所得到的碳硼烷衍生物可用于制 備高能聚合物材料，作為高能燃料的原料，也可作為耐高溫粘接材料的原料。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施 例僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其它實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范 圍。
[0016] 實(shí)施例1 在氮?dú)夥諊?，將?720g (5mmol)間位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.1641111(1〇1111]1〇1)正丁基鋰反應(yīng)111，然后加入1.582區(qū) (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml的四氫呋喃溶液用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得 到紫紅色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸， 干燥，得到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶 液中，常溫(25°C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔 基封端的碳硼燒中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml四氫咲喃，加入lOmmol 2，3-二疏基丙酸，于365nm 的紫外燈下照射24h，旋蒸出去溶劑，可得淡黃色粉末，產(chǎn)率68%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在 ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在650-9000^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H 平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在2600CHT1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的 特征峰;6200^ 1出現(xiàn)S-C特征峰,29500^1處亞甲基的特征峰說(shuō)明疏基基團(tuán)發(fā)生了化學(xué)反 應(yīng);3300ΟΙΓ 1處與1705cnf1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，說(shuō)明2，3-二巰基丙酸成功引入產(chǎn)物。
[0017] 實(shí)施例2 在氮?dú)夥諊?，?.4400g (lOmmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml 的四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)lh，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml的四氫呋喃溶液用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)72h，得 到紫紅色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸， 干燥，得到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶 液中，常溫(25°C )攪拌4h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔 基封端的碳硼燒中間產(chǎn)物;將其溶于12ml四氫咲喃，加入lOmmol 2，3-二疏基丙酸，于365nm 的紫外燈下照射24h，旋蒸出去溶劑，可得淡黃色粉末，產(chǎn)率69%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在 ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在650-9000^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H 平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在2600CHT1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的 特征峰;6200^ 1出現(xiàn)S-C特征峰,29530^1處亞甲基的特征峰說(shuō)明疏基基團(tuán)發(fā)生了化學(xué)反 應(yīng);3305ΟΙΓ 1處與1702cnf1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，說(shuō)明2，3-二巰基丙酸成功引入產(chǎn)物。
[0018] 實(shí)施例3 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15 m m ο 1)的氯化亞銅，室溫（2 5 °C )下攪拌反應(yīng)1 . 5 h，減壓除去溶劑，將溶有3.3 0 5 g (15mmo 1)的1 -溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100 °C反應(yīng) 60h，得到紫紅色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次， 旋蒸，干燥，得到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉 (1M)溶液中，常溫(25°C )攪拌5h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h， 得到炔基封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于15ml四氫呋喃，加入lOmmol 3-巰基丙酸甲酯， 于365nm的紫外燈下照射24h，旋蒸出去溶劑，可得淡黃色粉末，產(chǎn)率63%。紅外分析顯示產(chǎn)物 在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在650-900(31^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上 的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在2605CHT 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼 氫的特征峰;620CHT1出現(xiàn)S-C特征峰，2953CHT 1處亞甲基的特征峰說(shuō)明巰基基團(tuán)發(fā)生了化 學(xué)反應(yīng);3303ΟΙΓ1處與1702CHT 1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，說(shuō)明3-巰基丙酸甲酯成功引入產(chǎn)物。
[0019] 實(shí)施例4 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)間位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫（25°C)下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3.305g (15mmo 1)的1 -溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100 °C反應(yīng) 48h，得到紫紅色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次， 旋蒸，干燥，得到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉 (1M)溶液中，常溫(25°C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h， 得到炔基封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml二氯甲烷，加入lOmmol 2-巰基乙酰苯胺， 120°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得淡黃色粉末，產(chǎn)率62%。紅外分析顯示產(chǎn)物在 在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在650-900(31^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的 C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在2601CHT1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫 的特征峰;62001^ 1出現(xiàn)S-C特征峰,295301^1處亞甲基的特征峰說(shuō)明疏基基團(tuán)發(fā)生了化學(xué) 反應(yīng);3300cm- 1處與170 lcm-1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，說(shuō)明2-巰基乙酰苯胺成功引入產(chǎn)物。
[0020] 實(shí)施例5 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)間位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.1641111(1〇1111]1〇1)正丁基鋰反應(yīng)111，然后加入1.582區(qū) (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入lOmmol 2-巰基噻唑，120°C封閉條件下加熱 12h，旋蒸出去溶劑，可得淡黃色粉末，產(chǎn)率67%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域 有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在650-900(31^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸 收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在2601CHT 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;621CHT1出 現(xiàn)S-C特征峰，2953(311^ 1處亞甲基的特征峰說(shuō)明疏基基團(tuán)發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)；3304(31^1處與 1704ΟΙΓ 1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，說(shuō)明2-巰基噻唑成功引入產(chǎn)物。
[0021] 實(shí)施例6 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)間位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入lOmmol 3-巰基-2-戊酮，120°C封閉條件下加 熱12h，旋蒸出去溶劑，可得淡黃色粉末，產(chǎn)率67%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū) 域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在650-900(31^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng) 吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在2601CHT 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;621CHT1 出現(xiàn)S-C特征峰,295301^1處亞甲基的特征峰說(shuō)明疏基基團(tuán)發(fā)生了化學(xué)反應(yīng);330401^1處與 1704ΟΙΓ 1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，說(shuō)明3-巰基-2-戊酮成功引入產(chǎn)物。
[0022] 實(shí)施例7 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)間位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入2倍碳硼烷摩爾量的疊氮基肼，0.05倍碳硼烷 摩爾量的氯化亞銅作為催化劑，90°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色粉末，產(chǎn) 率67%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在650-ΘΟΟαιΓ1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在2601CHT 1 處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰；2366CHT1，2964CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰，說(shuō)明疊氮 基肼成功引入產(chǎn)物。
[0023] 實(shí)施例8 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)間位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入2倍碳硼烷摩爾量的6-疊氮己酸，0.05倍碳硼 烷摩爾量的氯化亞銅作為催化劑，90°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色粉末， 產(chǎn)率68%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在 650-900^^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán)；在 26010^ 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;2366CHT1，2964CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰， 3304ΟΙΓ 1處與1704CHT1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，皆說(shuō)明6-疊氮己酸成功引入產(chǎn)物。
[0024] 實(shí)施例9 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.1641111(1〇1111]1〇1)正丁基鋰反應(yīng)111，然后加入1.582區(qū) (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入2倍碳硼烷摩爾量的6-疊氮己酸，0.05倍碳硼 烷摩爾量的氯化亞銅作為催化劑，90°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色粉末， 產(chǎn)率70%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在1500-1600(31^ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在 650-900^^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán)；在 26010^ 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;2365CHT1，2964CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰， 330501^ 1處與17020^1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，皆說(shuō)明6-疊氮己酸成功引入產(chǎn)物。
[0025] 實(shí)施例10 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入2倍碳硼烷摩爾量的2-疊氮基乙醇，0.05倍碳 硼烷摩爾量的氯化亞銅作為催化劑，90°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色粉 末，產(chǎn)率70%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí) 在650-900(31^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在 26010^ 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;2365CHT1，2964CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰， 3305ΟΙΓ 1處羥基，皆說(shuō)明2-疊氮基乙醇成功引入產(chǎn)物。
[0026] 實(shí)施例11 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入2倍碳硼烷摩爾量的3-疊氮基-1-丙胺，0.05倍 碳硼烷摩爾量的氯化亞銅作為催化劑，100 °C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色 粉末，產(chǎn)率72%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同 時(shí)在650-9000^ 1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在 2601CHT1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;2365CHT 1，2965CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰， 3303ΟΙΓ1處羥基，皆說(shuō)明3-疊氮基-1-丙胺成功引入產(chǎn)物。
[0027] 實(shí)施例12 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml丙酮，加入2倍碳硼烷摩爾量的3-巰基-1-己醇，0.05倍碳 硼烷摩爾量的硫酸亞銅作為催化劑，ll〇°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色粉 末，產(chǎn)率72%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí) 在650-900(31^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在 2601CHT1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;2365CHT1，2965CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰， 3303ΟΙΓ 1處羥基，皆說(shuō)明3-巰基-1-己醇成功引入產(chǎn)物。
[0028] 實(shí)施例13 在氬氣氛圍下，將0.720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，室溫(25°C )下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3 · 305g (15mmol) 的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅 色溶液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得 到褐色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉（1M)溶液中，常 溫（25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端 的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml三氯甲烷，加入2倍碳硼烷摩爾量的3-巰基-1-己醇，0.05 倍碳硼烷摩爾量的硫化亞銅作為催化劑，120°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白 色粉末，產(chǎn)率72%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰， 同時(shí)在650-9000^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán)； 在2601CHT 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰；236501^,29650^1處歸因于三唑環(huán)特征 峰，3303ΟΙΓ 1處羥基，皆說(shuō)明3-巰基-1-己醇成功引入產(chǎn)物。
[0029] 實(shí)施例14 在氮?dú)夥諊拢瑢ⅸ?720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，15°C下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3.305g (15mmol)的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅色溶 液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得到褐 色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉(1M)溶液中，常溫(25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90 °C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端的碳硼 烷中間產(chǎn)物;將其溶于l〇ml三氯甲烷，加入2倍碳硼烷摩爾量的3-巰基-1-己醇，0.05倍碳硼 烷摩爾量的硫化亞銅作為催化劑，120 °C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色粉 末，產(chǎn)率72%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在ΙδΟΟ-ΙΘΟΟαιΓ1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí) 在650-900(31^ 1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán);在 2601CHT1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;2365CHT 1，2965CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰， 3303ΟΙΓ1處羥基，皆說(shuō)明3-巰基-1-己醇成功引入產(chǎn)物。
[0030] 實(shí)施例15 在氮?dú)夥諊?，將?720g (5mmol)對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml的 四氫咲喃，在冰水浴下逐滴加入4.164ml (lOmmol)正丁基鋰反應(yīng)lh，然后加入1.582g (15mmol)的氯化亞銅，0°C下攪拌反應(yīng)2h，減壓除去溶劑，將溶有3.305g (15mmol)的1-溴-4-碘苯的25ml四氫呋喃用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到100°C反應(yīng)48h，得到紫紅色溶 液。過(guò)濾，有機(jī)層用lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得到褐 色粉末，得到Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物;將其在加入100ml的氫氧化鈉(1M)溶液中，常溫(25 °C )攪拌3h，過(guò)濾，二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90 °C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端的碳硼 烷中間產(chǎn)物;將其溶于10ml三氯甲烷，加入2倍碳硼烷摩爾量的4-疊氮丁酸，0.05倍碳硼烷 摩爾量的硫化亞銅作為催化劑，120°C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑，可得白色粉末， 產(chǎn)率75%。紅外分析顯示產(chǎn)物在在1500-1600(31^ 1區(qū)域有中等強(qiáng)度的尖銳的吸收峰，同時(shí)在 650-900^^1范圍內(nèi)有苯環(huán)上的C-H平面外彎曲的強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明生成物中含有苯環(huán)；在 2605CHT 1處出現(xiàn)碳硼烷結(jié)構(gòu)中硼氫的特征峰;2365CHT1，2965CHT1處歸因于三唑環(huán)特征峰， 3304ΟΙΓ 1處與1704CHT1處出現(xiàn)羥基與羰基峰，皆說(shuō)明4-疊氮丁酸成功引入產(chǎn)物。
[0031]以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專(zhuān)利范圍，凡是利用本發(fā) 明說(shuō)明書(shū)內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其它相關(guān)的技術(shù)領(lǐng) 域，均同理包括在本發(fā)明的專(zhuān)利保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，其特征在于：以間位或?qū)ξ惶寂?烷為初始原料，經(jīng)丁基鋰引發(fā)引入1-溴-4-碘苯，再經(jīng)上三鍵反應(yīng)得到雙取代碳硼烷基苯基 炔;在光照或熱引發(fā)下與巰基化合物發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，或在一價(jià)銅離子化合物的催化作用下 與疊氮化物發(fā)生點(diǎn)擊反應(yīng)，得到碳硼烷衍生物。2. 如權(quán)利要求1所述通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，其特征在于:包括以 下步驟： ⑴、在惰性氣體氛圍下，將5-10mm〇l間/對(duì)位碳硼烷加入到100ml的三口燒瓶，滴加30ml 的有機(jī)溶劑，在冰水浴下逐滴加入lOmmol正丁基鋰反應(yīng)0· 5-lh，然后加入15mmol的氯化亞 銅，0-25°C下攪拌反應(yīng)l_2h，減壓除去溶劑，將溶有15mmol的1-溴-4-碘苯的25ml有機(jī)溶液 用注射器加入到反應(yīng)瓶中，升溫到l〇〇°C反應(yīng)48-72h，得到紫紅色溶液；過(guò)濾，有機(jī)層用 lmol/L的HC1水溶液萃取，然后再用去離子水洗三次，旋蒸，干燥，得到褐色粉末，得到Br封 端的碳硼烷中間產(chǎn)物； ⑵、將Br封端的碳硼烷中間產(chǎn)物加入100ml的1M氫氧化鈉溶液中，常溫?cái)嚢?-5h，過(guò)濾， 二次蒸餾水洗3次，過(guò)濾，90°C真空干燥箱中干燥6h，得到炔基封端的碳硼烷中間產(chǎn)物； (3)、將炔基封端的碳硼烷中間產(chǎn)物溶于10_15ml有機(jī)溶液，加入2倍碳硼烷摩爾量的巰 基化合物，于365nm的紫外燈下照射24h，或在90-120 °C封閉條件下加熱12h，旋蒸出去溶劑， 可得到SR1封端的碳硼烷衍生物； 或?qū)⑷不舛说奶寂鹜橹虚g產(chǎn)物用于l〇_15ml有機(jī)溶液，加入2倍碳硼烷摩爾量的疊氮 化合物，0.05倍碳硼烷摩爾量的Cu(I)鹽作為催化劑，90-120 °C封閉條件下加熱12h，旋蒸出 去溶劑，可得到R2封端含三唑環(huán)的碳硼烷衍生物。3. 如權(quán)利要求1或2所述通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，其特征在于:巰 基化合物為2,3_二巰基丙酸、3-巰基丙酸甲酯、2-巰基乙酰苯胺、3-巰基丙酸丁酯、2-巰基 噻唑、3-巰基丙酸、3-巰基-2-戊酮、3-巰基-2-丁醇、3-巰基-1-己醇中的一種。4. 如權(quán)利要求1或2所述通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，其特征在于：疊 氮化合物為疊氮基肼、4-疊氮丁酸、6-疊氮己酸、2-疊氮基乙醇、3-疊氮基-1-丙胺中的一 種。5. 如權(quán)利要求2所述通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，其特征在于:有機(jī)溶 劑為四氫呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、三氯甲烷中的一種。6. 如權(quán)利要求2所述通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，其特征在于:惰性氣 體為氬氣或氮?dú)狻?. 如權(quán)利要求2所述通過(guò)點(diǎn)擊反應(yīng)調(diào)控碳硼烷衍生物結(jié)構(gòu)的方法，其特征在于:Cu(I) 鹽為氯化亞銅、溴化亞銅、硫酸亞銅、硫化亞銅中的一種。
【文檔編號(hào)】C07F5/05GK106008584SQ201610381168
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年6月1日
【發(fā)明人】白永平, 李寧, 曲德智, 李衛(wèi)東, 席丹, 殷曉芬
【申請(qǐng)人】哈爾濱工業(yè)大學(xué)無(wú)錫新材料研究院, 無(wú)錫海特新材料研究院有限公司